双道原子荧光光谱法测定聚合氯化铝中汞.docVIP

双道原子荧光光谱法测定聚合氯化铝中汞聚合氯化铝（PAC），对净化水效果明显，絮凝沉淀速度快，活性好，对管道设备腐蚀性低，广泛用于饮用水、工业用水和污水处理。如果产品在运输或使用过程污染了微量汞原素会对人们的生活和健康带来极大的危害。目前测定汞的方法很多，常用有测汞仪冷原子吸收光谱法，但其重复性、灵敏度和准确度都比较差，不适合低含量样品的测试。本文介绍水浴消解―原子荧光光谱法测定PAC中微量汞，该方法具有样品处理简单、节省试剂和准确度高的特点，适用于批量样品测定。?? 1材料与方法? 1.1原理? 试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，可与标准系列比较定量［1］。? 1.2仪器? AFS―830型双道原子荧光光度计；汞编码空心阴极灯；可控温水浴箱。? 1.3试剂? 汞标准储备液1000 μg/mL（国家标准物质研究中心GBW 08617）。硼氢化钾溶液：称取2.5g氢氧化钠及10g硼氢化钾用去离子水溶解后定容至500 mL。载液：5%硝酸溶液。汞标准中间液（1 μg/mL）：取1mL汞标准储备液用5%硝酸溶液定容至1000 mL。汞标准使用液（10 μg/L）：取10 mL汞标准中间液用5%硝酸溶液定容至1000 mL。? 1.4测定方法? 1.4.1样品预处理称取一定量样品于50 mL容量瓶中加2.5 mL浓硝酸和5.0 mL去离子水，密封，在60℃水浴中恒温加热4 h，冷却至室温，用离子水加至50 mL刻度混匀，备用。同时做试剂空白。? 1.4.2标准曲线于50 mL比色管中，依次加入汞标准使用液（10 μg/L）0.00 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、?8.00 mL、10.00 mL用5%硝酸溶液定容至刻度，其浓度分别为0.00 μg/L、0.10 μg/L、0.20 μg/L、0.40 μg/L、?0.80 μg/L、1.00 μg/L。? 1.4.3仪器操作条件灯电流30 mA；光电倍增管负高压270 V；原子化器温度200 ℃；原子化器高度8 mm；载气流量300 mL/min；屏蔽气流量700 mL/min。? 1.4.4测定调整仪器状态，上机测定。? 1.4.5计算公式：? X(μg/kg)=（C×50×1000）/（m×1000）? C―样品浓度， m―样品重量?? 2结果? 2.1仪器条件选择? 2.1.1灯电流、光电倍增管负高压的选择灯电流、光电倍增管的负高压都与信噪比有关，光电倍增管的负高压增加时，信号及噪声水平同时提高，因此当满足要求时，应尽可能选择较低的负高压［2］。因此，本实验选择灯电流30mA，负高压为270V。? 2.1.2载气流速、屏蔽气流速及原子化器高度的选择载气流量一般在300～500 mL/min之间，过高流量会将原子浓度冲稀，降低灵敏度，过底流速难以将气体混合物迅速带出［2］。本实验采用300 mL/min。外层屏蔽气可以防止周围大气的渗入，采用700 mL/min。炉高是一个重要的参数，过小的距离会使气相干扰及光源射到炉口所引起的反射光过强，得不到好的检出限；过高灵敏度会下降。本实验选择8 mm。? 2.2检出限与精密度? 在本实验条件下，对试剂空白连续进行11次荧光强度测定，其检出限按DL=3 SD/K计算得出汞的检汞限为0.022 μg/L。以汞浓度0.4μg/L的标准连续11次进样，得出汞的相对标准偏差为1.2%。汞的线性相关系数r=0.9995。? 2.3回收率测定? 在线性范围内，对同一样品加入高中低3个不同浓度标准溶液，同时设3组不同温度消解，每组测定6次，得到其平均回收率见表1。? 2.4标准物质的测定? GSBZ50016―90汞标准为6.24 μg/L。取10 mL加入100 mL容量瓶中，加5 mL硝酸加离子水至100 mL，此标准浓度为0.624 μg/L。6个样品测定的平均值为?0.610，变异系数为4.3％。?? 3讨论? 3.1硝酸浓度选择? 当酸度在2%～20%时汞的荧光强度变化不大，但酸浓度低于2%时，荧光强度显著降低，故选择硝酸浓度为5%，满足实验需求。? 3.2硼氢化钾浓度选择? 汞的荧光强度在低浓度的硼氢化钾反应液中比较高，但低浓度稳定性差。经过试验，选择2%硼氢化钾浓度能满足测定汞的需要。? 3.3样品预处理温度确定? 样品为液态，为减少汞的蒸发，取