高氯废水COD测定方法.docVIP

中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 行 业 标 准 HJ132–2003 ???????????????????? 2003-09-30发布 2004-01-01实施 国 家 环 境 保 护 总 局 发布 ?? 前????言 目前执行的《水质??化学需氧量的测定??重铬酸钾法》（GB11914-89）不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的废水，《高氯废水??化学需氧量的测定??氯气校正法》（HJ/T70-2001）只适用于氯离子含量小于20000mg/L的高氯废水中COD的测定，一些行业和企业（如石油企业）排放的工业废水中氯离子浓度高达几万至十几万毫克每升，高浓度氯离子对COD的测定造成严重的正干扰，目前发布的监测方法无法准确监测这类废水中的COD，影响了环境执法和监督。为此在开展这类废水COD测定方法的基础上，特制定本标准。 本方法适宜于测定油气田氯离子含量高达几万或十几万毫克每升高氯废水中的COD，方法的最低检出限0.2mg/L，测定上限为62.5mg/L。 本标准由中国石油天然气集团公司环境监测总站负责起草。中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司质量安全环保处、新疆维吾尔自治区环境监测站、中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司冀东油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司西南油气田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司辽河油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司大连石化分公司环境监测站等单位参加。 本标准附录A是规范性附录，附录B是资料性附录。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 HJ132-2003 高氯废水????化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法 1 范围 本标准规定了高氯废水化学需氧量的测定方法，本方法适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量（COD）的测定。方法的最低检出限0.20mg/L，测定上限为62.5mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。 GB11914-89??水质??化学需氧量的测定??重铬酸盐法 当上述标准被修订时，应使用其最新版本。 3 术语与定义 下列定义适用于本标准。 3.1 高氯废水 氯离子含量大于一千毫克每升的废水。 3.2 CODOH.KI 在碱性条件下，用高锰酸钾氧化废水中的还原性物质（亚硝酸盐除外），氧化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原，根据水样消耗的高锰酸钾的量，换算成相对应氧的质量浓度。记为CODOH.KI。 3.3 K值 碘化钾碱性高锰酸钾法测定的样品氧化率与重铬酸盐法（GB11914-89）测定的样品氧化率的比值。 4 原理 在碱性条件下，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴上加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，用CODOH.KI表示。 5 试剂 除特殊说明外，所用试剂均为分析纯试剂，所用纯水均指不含有机物蒸馏水。 5.1 不含有机物蒸馏水 向2000ml蒸馏水中加入适量碱性高锰酸钾溶液，进行重蒸馏，蒸馏过程中，溶液应保持浅紫红色。弃去前100ml馏出液，然后将馏出液收集在具塞磨口玻璃瓶中。待蒸馏器中剩下约500ml溶液时，停止收集馏出液。 5.2 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml。 5.3 硫酸溶液，1+5。 5.4 50%氢氧化钠溶液 称取50g氢氧化钠（NaOH）溶于水中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中。 5.5 高锰酸钾溶液C（1/5KMnO4）=0.05mol/L 称取1.6g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置12h，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤，滤液贮于棕色瓶中。 5.6 10%碘化钾溶液 称取10.0g碘化钾（KI）溶于水中，用水稀释至100ml，贮于棕色瓶中。 5.7 重铬酸钾标准溶液C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L 称取于105-110℃烘干2h并冷却至恒重的优级纯重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 5.8 1%淀粉溶液 称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加入0.4g氯化锌防腐或临用时现配。 5.9硫代硫酸钠溶液C（Na2S2O3）≈0.025mol/L 称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3?5H2