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范德瓦尔斯V3N——提出气体的状态方程 荷兰物理学家范德瓦尔斯(van der Waals，Johannes Diederik，1837—1923)(邮票V3a和V3b)1837年 11月23 日生于莱顿，他虽于1862年进入莱顿大学，但他主要还是靠 自学成才。1873年他的论文《论液态和气态的连续性 首次引 起人们的广泛注意，并因此获得了博士学位 ，为他一生的研 究定下了基调 。1877年，他被任命为阿姆斯特丹大学物理学 教授，在那里干了3O年才退休。 他一生的主要工作是对波意耳B¨和查理的经典性成果 作出决定性的改进。波义耳发现了压力和体积的关系，查理 相当精确地求出了温度和体积的关系。这两个关系可以归纳 成一个公式： Pv}T—R， 式中：P——一定量气体的压强； ——气体体积；而丁—— 气体的绝对温度；符号R——代表一个常数。在理想情况下， 任何气体样品，如果改变压强、体积或温度这三个变量中的 任何一个，则其它两个变量的值会自动调整，以使R值保持 范德瓦尔斯及其状态方程 为常数。 然而，实际情况却并非完全如此。对于氢、氮和氧之类的 气体来说，这个公式近乎正确，随着气体的温度升高和压强 降低，这个公式更接近正确。化学家认为，对‘‘理想气体”来 说，这个公式完全适用，没有任何附加条件。 范德瓦尔斯的兴趣在于弄清‘‘理想气体方程”为什么不 能对真实气体完全适用。他仔细推敲了麦克斯韦m和玻耳兹 曼町 创立的气体分子运动论，认为只要提出两个假定条件， 就可以得出这个理想气体方程。这两个条件是：(1)除弹性碰 撞外，分子间及分子与容器壁之间没有相互作用；(2)分子大 小与分子之间的距离相比可以忽略不计。 两个假定都不够正确。气体分子之间存在着小的引力， 同时尽管这些分子体积很小，但也不等于零。考虑到这一点， 范德瓦尔斯于1873年推导出了一种较复杂些的气体方程： (P+a／V。)( 一6)一R ， 乍得邮票(1997) 在该方程中他又引进了两个常数(口，6)(邮票V3a)。这两个常 范德 尔斯 数因气体而异，必须根据实际观测而定，因为各种气体分子各有自己特定的尺寸，并产生自己特定 的分子间引力。这公式已被盖一吕萨克。 所确认。这终于解开了气体膨胀系数随气体种类不同之谜。 范德瓦尔斯测量了处于临界点(在临界点，气体和液体的密度相等，相互不能区分)的气体温 度、压力和体积，得出另一个方程，此方程不需要新的常数，对任何气体都适用。 一 215— V3~ 马尔代夫邮票(1995) 范德瓦尔斯 范德瓦尔斯 1910年诺贝尔奖得主 衙兰人对科学的贞献 当然还有一些人通过实验提出一些真实气体的状态方 程，可能比范德瓦尔斯方程更精确，但是不如范德瓦尔斯方程 那样具有非常明确的物理意义。范德瓦尔斯方程除了能较好 地描述气体的状态变化之外，还可以说明气液相变。 由于范德瓦尔斯研究的结果，发现焦耳一汤姆森(这个汤 姆森是焦耳的好朋友，与汤姆孙 ’不是一个人)效应(气体在 膨胀时冷却)仅在一定温度下才有可能出现，这一温度便是气 体的特征温度。对大多数气体来说，这种特征温度是足够高 的，因此，物理学家足以自由地利用焦耳一汤姆森效应冷却气 体。然而对氢和氦来说，特征温度就很低。必须先用其他方法 将温度降至特征温度之下，才能利用气体膨胀的方法(最方便 之法)使气体液化。只有到了这个时候，杜瓦(Dewar，Sir James，1842--1923年，苏格兰化学家，物理学家)和卡麦林一翁 纳斯 ，才能开始向绝对零度进军，创立了低温物理学。 1910年，范德瓦尔斯因其气体方程的研究成果而获得诺 拉赫和范德丸尔斯 1910年诺 尔奖得主 贝尔物理学奖 (