生物化学-修志龙-Chapter 3 Amino acids.pptVIP

Chapter 3 氨基酸（Amino acids） 3.1 Introduction 3.2 Types of A.A. Physical 3.3 Properties of A.A. Chemical Optical 3.4 Separation and Analysis 二 、氨基酸的结构特点 蛋白质的组成单位——氨基酸： α R—CH—COOH NH2 α-氨基酸（R表示各种侧链基团） 3.2 氨基酸分类 1. 常见的蛋白质氨基酸 2. 不常见的蛋白质氨基酸 3. 非蛋白质氨基酸 2. 不常见的蛋白质氨基酸 P128 5-羟赖氨酸、4-羟脯氨酸 磷酸丝氨酸、磷酸苏氨酸、磷酸酪氨酸 ?-氨基己二酸 3. 非蛋白质氨基酸 肌氨酸、?-丙氨酸、 ? -氨基丁酸(aminobutyric acid)、高半胱氨酸、高丝氨酸、鸟氨酸(L-ornithine)、瓜氨酸(L-citruline) 3.3 氨基酸的性质 1. 氨基酸的酸碱两性 2. 氨基酸的化学性质 3. 氨基酸的光学性质 氨基酸的解离性质 （三）氨基酸的等电点 解离常数与等电点 中性氨基酸： pI = ( pK1 + pK2 ) / 2 酸性氨基酸： pI = ( pK1 + pKRCOO- ) / 2 碱性氨基酸： pI = ( pK2 + pKRNH2 ) / 2 等点电 ：pI pK1 : α—C上COOH解离常数负对数 pK2 : α—C上NH3+解离常数负对数 pKRCOO- : 酸性侧链的解离常数负对数 pKRNH2 : 碱性侧链的解离常数负对数 2. 氨基酸的化学性质 1） ?-氨基参与的反应 2） ?-羧基参与的反应 3） ?-氨基和羧基共同参与的反应 4） 侧链基团的化学性质 1） ?-氨基参与的反应 （1）与甲醛反应； （2）与亚硝酸反应(P136)； （3）酰化反应； （4）烃基化反应； （5）生成西佛碱的反应； （6）脱氨基和转氨基反应。 2) ?-羧基参与的反应 (1) 成盐反应； (2) 成酯反应； (3) 形成酰卤的反应； (4) 叠氮化反应； (5) 脱羧反应。 3) ?-氨基和羧基共同参与的反应 肽（Peptide） 肽键 (Peptide bond) 组成肽键的原子处于同一平面； 大多数肽键是反式结构；只有脯氨酸参与形成的肽键可能以顺式存在。 氨基酸残基 4) 侧链基团的化学性质 （1）巯 基 ： （2）羟 基 ： （3）咪唑基： （4）甲硫基： （5）芳香环： 丝氨酸 苏氨酸 组氨酸 苯丙氨酸 色氨酸 酪氨酸 甲硫氨酸（蛋氨酸） 5）氨基酸的化学合成 1. 经典化学合成法 Strecker法 还原氨化法 ?-溴代羧酸氨化法 丙二酸酯合成法 2. 外消旋氨基酸的拆分 化学法和酶解法 3. 氨基酸的不对称合成 6）氨基酸的生物合成 微生物发酵法 谷氨酸（味精） 色氨酸 赖氨酸 苏氨酸 谷氨酰胺 3. 氨基酸的光学性质 (1)氨基酸的光学活性 两种构型，D-型和L-型；（参见P2-13） [外]消旋/内消旋 (2)氨基酸的光谱性质 a. 紫外吸收光谱/荧光 b.核磁共振波谱 Nuclear Magnetic Resonance, NMR Lambert-Beer Law A=log(I0/I)=-logT=?cl A—absorbance, or optical density (OD) c—concentration (mol/L) l—path length (cm) ?--molar absorption coefficient T—transmittancy I0—intensity of incident light I—intensity of transmitted light 3.4 混合氨基酸的分离分析 1. 分配层析的一般原理 2. 柱层析(Column Chromatography) 3. 纸层析(Filter-Paper Chromatography) 4. 薄层层析(Thin Layer Chromatography) 5.离子交换层