氯化稀土与苯基羧甲基亚砜配合物的合成、表征及Eu（Ⅲ）配合物的发光.pdfVIP

第 l9卷 第2期 应用 化学 Vo1．19No．2 200Z年 2月 CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY Feb．2002 氯化稀土与苯基羧甲基亚砜配合物的合成、 表征及Eu(Ⅲ)配合物的发光 李文先’ 张东凤 (内蒙古大学化学与化工学院 呼和浩特010021) 摘 要 首次合成了6种新的稀土与苯基羧甲基亚砜(L)配合物：RELC1：·3H O·1．SCzHsOH(RE=La、 ce、Pr、Nd、Sm、Eu)．该系列配合物易溶于水 红外光谱表征，配体通过2个麓基氧和1个亚砜基氧与稀土离 子配位f对配合物进行了摩尔电导、差热热重及桉磁共振氢谱等表征．荧光光谱表明，铕(I)配合物中，Eu卜 处于无反演对称中心的格位上． 关t词 苯基教甲基亚砜，稀土配合物，合成，表征，荧光 中图分类号：O614．33 文献标识码：A 文章编号：1000—0518(2002)02—0140-04 稀土离子与援酸类及亚砜类有机配体可以形成具有良好发光性能的配合物 ．但稀土离子与羧 酸类配体形成的配合物一般稳定性很好，而溶解性不太好；与亚砜类配体形成的配合物则溶解性比较 好，而稳定性较差，这在很大程度上限制了它的应用．因而本文选用了一种既含亚砜基又含羧基的配体 (L)，PhSOCH cOOH，试图将两种配合物的优点集于一身，合成并表征了该配体与稀土离子的6种新 的固体配合物． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 稀土氧化物纯度大于99．95 ，苯硫酚纯度大于99．5 ，氯乙酸纯度大于99．5 ，盐酸，硝酸，高氯 酸均为分析纯试剂． C、H含量用PE一2400型元素分析仪测定 稀土含量以EDTA络舍滴定法测定；红外光谱以 NEXUS一670 FT型红外光谱仪测定，KBr压片；核磁共振氢谱以D O做溶剂，TMS为内标，用Bruker— Ac一400型核磁共振仪测定；摩尔电导以DDS—uA型电导仪，DJS一1型铂黑电极室温下测得，以水为溶 剂，配合物浓度1．0 mmol／L；荧光光谱和激发光谱用HitachiF一3010型荧光光度计在室温下测得，狭缝 为5 rim，不加滤光片}TG—DTA以Dupont 1090B(TGA 951)差热热重仅测得(N 气氛)}熔点用TX 型 显微熔点仪测定． 1．2 配体殛配合物的合成 配体PhSOCH COOH按文献E4]方法合成，为白色固体，mp iii～113℃，元素分析值(计算 值)／ ：C 5Z．30(52．16)，H 4．37(4．38)，各配合物按文献Es]方法合成． 2 结果与讨论 2．1 配合物的组成分析殛摩尔电导 C、H元素分析、稀土络台滴定分析及摩尔电导数据见表1．组成分析结果表明配合物的组成为： RELCl ·3H O·1．5C H OH(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu)．6种稀土配合物均具有相应兰价稀土离 子的颜色．各配合物水溶液的摩尔电导值表明，配合物为1：2型电解质，氯离子在络合离子外界，不参 与配位． 2001—07—17收稿，9001一II 1 9修回 内蒙古自然科学基金资助项目(Z0001301) 通讯联系^ 李文先，女，1961年生 副教授；E—mail：chem@imu．edu．cn；主要从事稀土发光材料方面的研究 第2期 李文先等：氯化稀土与苯基靛甲基亚砜配合物的音成、表征及Eu(1)配合物的发光 141 2．2 鼠台物的溶解性夏稳定性 6种稀土配合物在水中均具有很高的溶解度，100 g水中可分 9溶解3B~38 g，在乙醇、苯、乙醚等 有机溶剂中难溶．由于配合物在水中具有良好的溶解度，它克服了稀土芳酸类配合物溶解性差的缺点． 另外配合物在空气中稳定，在阳光照射下未见分解，因此具有较高的稳定性． 2．3 TG—DTA分析 图1、图2分 9为钐、铕的配合物的TG—DTA曲线．由图可知，它们分别于93．4℃，99．9℃质量损 失为13·16 和13．57 ，与失去1．5分子乙醇的理论值13．09 及13．32 相符．