气固相同晶取代法Ti—ZSM—5沸石的表征及催化性能.pdfVIP

6 一；7／ 第38卷第3期 大 连 理 工 大 学 学 报 vo1．38，No．3 1 9 9 8年5月 Journal of Dalian University of Technology Mayl 9 9 8 气固相同晶取代法Ti—ZSM一5沸石的表征及催化性能 张法智， 郭新闻， 王祥生 7 、 一 (大连理工大学碳资源综合利用开放实验室，大连ll6o12) 0 摘要 以11 ABr(四乙基溴化铵)作为模扳剂合成的zsM一5沸石为母体， 采用气固相同晶取代法{5I得Ti—ZSM-5沸石．XRD、FT-IR、UV-Vis、元素分 析及xPS等表征手段证实钛原子进入了沸石骨架，并且进入骨架中的钛富 集于沸石晶体的表相．苯酚与稀双氧水(29 )的羟基化反应结果表明+Ti— ZSM-5沸石具有显著的催化牲能． 关键词 同 塑孕 埕 分类号 倔 刍7 、J 钛硅沸石应用于有稀H 参加的有机物选择氧化反应具有优异的催化性能．由于水热 合成中使用的模板剂价格昂贵以及合成工艺复杂，钛硅沸石在工业应用中受到一定限制．目 前，使用气固相同晶取代法制备含钛沸石成为研究的热点之一n ．本文在以前工作的基础 上，选择以TEABr做模板剂合成的ZSM-5沸石为母体，气固相同晶取代制备Ti—ZSM-5沸 石．除采用XRD、FT-IR、uV—Vis等表征手段证实钛原子存在于沸石骨架外，还应用元素分 析及XPS研究骨架内钛原子在晶体内的分布．最后考察了Ti-ZSM-5沸石催化苯酚羟基化反 应，取得较好的结果． 1 实验部分 1．1 实验材料 TiC1。(分析纯)；ZSM一5沸石样品由本实验室自制，模板剂采用TEABr；使用100 L带电 动搅拌的合成釜晶化，产品硅铝比s ／Al。03=235． 1．2 实验方法 (1)气固相同晶取代实验步骤：将预处理后的7_SM-5沸石样品放入石英反应管内，在一 定温度下用干燥N 吹扫；然后用 做载气，在反应温度下通人饱合 a．蒸汽．反应停止后 继续用Nz吹扫，待反应管冷却至室温后取出产品；然后用无水乙醇洗涤数次，干燥． (2)表征手段：XRD分析在日本理学电机株式会社的D／max-~b型X射线衍射仪上进 行，cuKa辐射．沸石晶体形貌用日本JEM一100CEX型扫描电镜观察．FT-IR谱图采用 Nicolet 20 DXB型FT-IR光谱仪记录，KBr压片．u Vis光谱在岛津UV-240紫外可见光自 蛊 夏碧 舌嚣 鑫絮昌蠡自篇昝学基金联合资助项目‘重大项目。97。20 。 ·辽宁省博士起动基金资助项目 揍秘 踽翌：疑 ：1997-12-25 第3期 张法暂等：气固相同晶取代法Ti—ZSM-5沸石的表征及催化性能 动记录仪上进行．元素分析采用化学分析结合等离子光谱法联合完成．XPS能谱在VG ESCALABMKI型x射线光电子能谱仪上测定，x射线激发源为AIKa1 486．6 eV，12kV， 240 W，由计算机录谱并进行数据处理． (3)苯酚一双氧水羟基化反应：反应在200 mL夹套式间歇反应器内进行，带有冷凝管及 电磁搅拌装置．反应温度353 K，反应时间6 h，苯酚／权氧水(摩尔比)为1，丙酮／苯酚(摩尔 比)为0．22，催化N／苯酚(质量比)5 ．色谱分析采用上海1102型气相色谱仪，色谱桂为70 m 长的SE-30毛细管柱．采用标准曲线校正方法定量产物摩尔分数． - 一 - - ● 2 结呆与讨论 2’1 Ti一7_SM一5沸石的制备及样品的XRD谱图 以TEABr为模板剂合成的7_SM-5沸石经过预处理后，在反应温度873 K、反应时间9～72 h与TiCh蒸汽接触，制得Ti-ZSM一5沸石．从母