聚酸_聚乙烯醇_金属离子复合物膜离子导电性能的研究.docxVIP

聚酸—聚乙烯醇—金属离子复合物膜离子导电性能的研究姜雪晨( 哈尔滨市第六中学)李桂春( 哈尔滨师范大学)【摘要】 为了进一步地研究聚合物—碱金属盐复合物离子导电机理和改进复合物的导电性能, 机械性能和加工性能, 本文合成了聚酸—聚己烯醇—金属复 合物膜, 研究了复合物的组成, 聚酸的酸强度, 金属离子的大小, 温度对这种共聚高分子—金属复合物性能的影响, 同时, 也尝试了用高介电常数的添加剂改进复合物的机械性能和离子导电性能.关键词: 金属离子复合物膜; 离子导电性0引言聚合物—碱金属盐复合物的离子导电性已得到了广泛的研究, 但几乎都是单一聚合物体系. 为了改进复合物的性能, 采用共聚物的方法对单一均聚物进行了改性. 用这种方法也可以研究聚合物的形态对复合物物性的影响, 找出聚合物的形态和复合物性能的对应关系.分子间的复合可以由两种不同的聚合物通过它们之间的离子键, 氢键, 范德华力等形成. 复合 物的形成常能消除单一聚合物性能上的不足, 有些复合物的机械性能比其任一组分聚合物的机械性能都好1 , 复合物的组成显著地影响复合物的形态和结晶度2 .2 试验部分211样品(1) 无添加剂膜的制备于 3. 5 mL PV A (0. 18 m l?L ) 和计算量的金属盐的水溶液中, 加入适量的聚酸, 充分混合, 从混 合液中蒸发掉部分溶剂, 剩下的大约 2 mL 的混合液倒入直径 3 cm 的硅橡胶模具中, 待溶剂在干收稿日期: 2000- 12- 1091第 1 期聚酸—聚乙烯醇—金属离子复合物膜离子导电性能的研究燥的空气中挥发, 得 0. 1～ 0. 3 mm 的膜. 将膜从模具中取出, 待用. 其中 PV A 为聚乙烯醇, 聚酸为聚甲基丙烯酸 (PM A ) , 聚丙烯酸 (PA A ) , 磺化聚苯乙烯 (P SSA ). (2) 含有添加剂膜的制备于 3. 5 mL PV A (0. 18 m o l?L ) 和计算量金属盐水溶液中, 加入适量的聚酸和添加剂, 充分混 合. 按 (1) 的方法制成干燥的离子导电膜.212离子导电性的测量复合膜的离子导电率由 T R - 10C 介电损耗测量仪和 Q F - 2790 R CL电桥测量. 样品放入测试仪的两个不锈钢电极这间, 氮气保护, 在特定的温度下测定样品的离子导电率.3结果和讨论图 1 是现在广泛接受的 P EO 和金属离子复合物的导电机制结构示意图. 金属离子在 P EO 形成的螺圈形结构中移动而导电. 但大分子复合物中所形成的通道, 受两条不同链的特性影响, 同时也受金属盐的特性影响, 所以, 有可能通过选择组分大分子和大分子的官能团及官能团的距离、金 属盐, 改进体系的离子导电性. 再加上大分子复合物比 P EO 体系优异得多的机械性能, 采用大分子复合的方法不失为研制聚合物固体电解质的一个有利途径.聚酸的酸强度对 PV A和几种聚酸的复合离子导电膜的离子导电性的影响示于表 1, 所用的金属盐为 L iC lO 4. 从表 1 可以看出, 酸强度增加, 离子导电性也增加. 这是因为酸强度越增加, 生成的大分子复合物中组分大分子链越伸展, 结构越规整, 离子在其中运动所需克服的位垒也越小, 离子 导电率也越高.图 1F ig. 1 Schem a t ic d iagram of the struc ture of PEO - a lka l i m e ta l sa lt com p lex据图 1 所示的结构, 阳离子的 性 质 对 体 系 的 电 导 率 会 有 影 响, 阳离子的半径越大, 其在复合 物链中移动所受的阻力也越大, 体系的电导率会越小. 同时, 若阳离子的电荷越多, 其受聚酸的阴 离子官能团的吸引也越大, 移动 的阻力也越大, 体系的离子电导表 1 Ta ble 1 Ion ic Con duc t iv ity of Hybr id M em bran e saCo nduc t iv ity Ρi ×108, S?cmCom po sit io nP SSA —PV A —L iC lO 47. 634. 97PM A A -PV A - L iCL O 4 PA A - PV A - L IC lO 4 2. 94 a Po lyac id: PV A : L iC lO 4= 5∶5∶1 (m o le ra t io )率也会越低. 这些已由表 2 的结果和 P SSA —PV A —C uC l2 体系的离子电导率所证实. 从 L i+ 到/? 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House