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探讨乙酸丁酯合成方法 作者：广西工业职业技术学院 化工工艺 唐宇来 前言 　酸丁酯是一种无色透明液体，具有强烈的香蕉气味，是我国GB2760-86规定允许使用的食用香料，同时也是一种重要的有机化工原料，在涂料与医药工业中作溶剂、萃取剂等，用途广泛[1、2]。酸丁酯其传统制备多以浓硫酸为催化剂，由冰醋酸和正丁醇酯化而得。而该法副反应较多，容易产生焦质，不易提纯，对设备腐蚀严重，也对环境造成严重的污染。除硫酸法外还可以采用固体超强酸法制备，而一般常见的固体超强酸法使用大量高毒性的苯或甲苯为带水剂，且用量较大，同样也对人与环境带来较大的负面影响。本文主要探讨了醋酸正丁酯反应最佳反应条件避免污染环境。 【关键词】　浓硫酸 固体超强酸；氯化钙；乙酸正丁酯；酯化酯化率；催化合成实验传统制备 酯化反应是一个可逆反应，而且在室温下反应速度很慢。加热、加酸作催化剂，可使酯化反应速率大大加快。同时为了使平衡向生成物方向移动，可以采用增加反应物浓度(冰醋酸)，和将生成物除去的方法，使酯化反应趋于完全。 为了将反应物中生成的水除去，利用酯、酸和水形成二元或三元恒沸物，采取共沸蒸馏分水法。使生成的酯和水以共沸物形式蒸出来，冷凝后通过分水器分出水，油层则回到反应器中。 实验装置 如右图 试剂与器材 试剂：正丁醇20.0ml，冰醋酸10.0ml,浓硫酸，10％碳酸钠，无水硫酸镁。 器材：圆底烧瓶、分水器、球形冷凝管、直型冷凝管、蒸馏头、温度计、接受管、分液漏斗、锥形瓶、蒸馏烧瓶等。 实验步骤 按图3－9装配好反应装置。用定量加料器在100ml圆底烧瓶中加入20.0ml正丁醇，用量筒加入10.0ml冰醋酸，从滴瓶中加入3~4滴浓H2SO4 摇匀，投入1粒沸石。在分水器中加入计量过的水，使水面稍低于分水器回流支管的下沿。打开冷凝水。反应瓶在石棉网上，小火加热回流。反应过程中，不断有水分出，并进入分水器的下部，通过分水器下部的开关将水分出，要注意水层与油层的界面，不要将油层放掉，反应约40min分钟后，分水器中的水层不再增加时，即为反应的终点。 将分水器中液体倒入分液漏斗，分出水层，量取水层，量取水的体积，减去预加入的水量，即为反应生成的水量。上层的油层与反应液合并。分别用10ml水、10mL10％碳酸钠、10mL水洗涤反应液，将分离出来的上层油层倒入一干燥的小锥形瓶中，加入无水硫酸镁干燥，直至液体澄清。干燥后的液体，用少量棉花通过三角漏斗过滤至干燥的100mL蒸馏瓶中，加入沸石，安装蒸馏装置，石棉网上加热，收集124~127℃的馏分。产品称重后测定折射率。 二元或三元恒沸物表 恒沸混合物 沸点/℃ 组成的质量分数/% 乙酸正丁酯 正丁醇 水 二元 乙酸正丁酯－水 正丁醇－水 乙酸正丁酯－正丁醇 90.7 93.0 117.6 72.9 ? 32.8 ? 55.5 67.2 ? 27.1 44.5 三元 乙酸正丁酯－正丁醇－水 90.7 63.0 8.0 29.0 结果与讨论率传统制备率以浓硫酸为催化剂设备腐蚀严重，也对环境造成严重的污染。固体超强酸1? 实验材料和仪器 　　Agilent 6890气相色谱仪、Nexus470红外光谱仪、阿贝折光仪、高温电炉、回流装置、蒸馏装置。 　　冰醋酸、正丁醇、六水三氯化铁、碳酸铵、硫酸铵、碳酸氢铵、无水氯化钙等（均为市售分析纯级试剂）。 2 实验步骤 2.1? Fe2O3/SO42-固体超强酸的制备 　　按照1：5（摩尔比）将固体FeCl3·6H2O和（NH4）HCO3在研钵中混合，加入少量表面活性剂，研磨20 min后，转移到坩埚，放入高温电炉，在400。C温度下焙烧1 h，冷却后研磨成粉末，用1.0mol/L的（NH4）2SO4浸泡48h，调节一定的PH值，过滤后在500下活化1 h，冷却后研磨至100目，取样测定，证明为超强酸，置干燥器中待用。 2.2? 酯化 　　在烧瓶中加入正丁醇、冰醋酸、?Fe2O3/SO42-固体超强酸和无水氯化钙，放入磁力搅拌器搅拌加热，回流，等反应结束后，取清夜于分液漏斗，依次用饱和碳酸钠和饱和食盐水溶液洗涤，用无水碳酸钾干燥后蒸馏，收集125～127的馏分，测定反应起始和反应结束后的醋酸的量，计算酯化率。 　　酯化率（%）=[1－(应结束冰醋酸的量)／(反应起始冰醋酸的量)]×100% 结果与讨论 3.1 酸醇物质量比对酯化率的影响 　　固定冰醋酸用量为0.1mol（约5.7ml），超强酸为2克，无水氯化钙为3.5克，回流120min，改变正丁醇用量，进行反应，结果见表1。 表1?? 酸醇比对酯化率的影响 ??　　由表1可知，冰醋酸与正丁醇摩尔比为1:1.5时，酯化率最高。 3.2? 反应时间对酯化率的影响 　　固定冰醋酸用量为