海水pH的测量技术.pptVIP

电极法－常用标准 使用：配好放置1天后使用，每瓶用掉1/3时舍弃 保存：常温下保存一个月，4℃保存两到三个月可用 电极法－常用标准测量对比 比色法－方法原理 朗伯－比尔定律：A＝εbc pKa－指示剂的解离常数 [I-]:指示剂碱式形态浓度 [HI]:指示剂酸式形态浓度 比色法－实验室仪器 高品质分光光度计： 岛津UV-1800 安捷伦Varian Cary50 PE Lambda 750 UV T6新世纪 HP8453 比色法－实验室仪器 UV-1800 仪器特点：仪器小巧，适合船上现场使用 双光程，光路系统稳定可靠 10cm比色池 比色法－指示剂 溴百里酚蓝指示液 :6.0－7.6（黄－绿－蓝，CO2） 氯酚红指示液 ：4.8－6.4 酚红指示液 ：6.8－8.4 百里酚蓝指示液 ：8.0－9.6（适合表层水测量） 间－甲酚紫：7.4－9.0（适合垂直剖面测量） 比色法－测量结果对比 电极法－比色法优缺点对比 电极法 比色法 优点 水的色度、浑浊度、胶体微粒、游离氯、氧化剂、还原剂以及较高的含盐量等干扰都较小 色度和浊度很低的水体测定很准确如海水和淡水 缺点 1.电极钝化，反应时间慢 2.电极被污染，测量不准确 3.不同缓冲液校准差异 4.不同电极测量数据有差异 5.当pH大于9.5时，存在“钠差”读数偏低 水样有色、浑浊,或含较高的游离余氯、氧化剂、还原剂，均干扰测定 海水pH监测技术发展趋势 1.从电极法向比色法发展 2.从取样测定向原位现场长期监测发展 电极法－原位长期监测 SBE（Sea-Bird Electronics）18 pH 玻璃/Ag/Agcl复合电极(压力平衡） 运行深度：1200m 校准：4、7、10±0.02 测量范围：0－14 精度： ± 0.1 间隔：1second 重量：0.7kg(空气）0.4kg（水） 电极法－原位长期监测 电极法－原位长期监测 SeaFET(Field Effect Transistor) 测量范围：2－12 盐度范围：20－40 适用于：淡水和海水 精度：±0.005 漂移：0.005/month 重量：4.5kg(空气） 1.9kg(水) 电极法－原位长期监测 比色法－原位长期监测 SAMI－pH 测量范围：7－9 盐度范围：30－36 深度：0－500m 精度：±0.003 持续时间：10000次 漂移：0.001/6months 比色法－原位长期监测 SAMI－pH 海水pH的测量技术 报告人：刘瑞娟 2012.5.18 提纲 一.海水pH的基本理论 二.海水pH主要测定方法 三.海水pH监测技术发展趋势 海水pH的基本理论 1. pH定义、海水pH影响因素及作用 2.海水pH演化、重建、现状及预测 3.海洋酸化及pH标度 pH定义 1.1909年Sorensen首次提出：psH=-lg[H+] pH值等于氢离子浓度的负对数 2.1924年Sorensen重新定义：paH=-lgaH+ pH值等于氢离子活度的负对数 活度定义只有理论意义，未解决实际测量问题。因为单一离子的活度和活度系数无法准备测定，不能由定义准备测pH。但对于单一溶液来说，aH+有确定数值，因此必须建实用标度。 海水pH影响因素 1.水气二氧化碳交换－碳酸盐平衡体系 海水pH：海水中强酸离子和弱碱离子的浓度差额有关 弱酸离子含量与缓冲作用的影响 pH CO32-、HCO3-、游离CO2 海水pH值影响因素 2.生物光合作用、呼吸作用 光合作用： CO2 pH 呼吸作用： CO2 pH 3.各种有机、无机物的氧化还原 新陈代谢：有机碳 碳酸盐 海水 分解：动植物死亡尸体 碳酸盐 海水 4.碳酸盐的沉淀溶解等地球化学过程 碳酸盐的沉积 碳酸盐矿物和岩石的溶解 地球化学过程 水体的混合和涡动扩散 海水二氧化碳含量发生变化 海流的辐聚和辐散等 海水pH作用 1.研究海水二氧化碳系统