镀锡板钝化膜影响涂漆附着力的XPS分析.docxVIP

检 测 分 析XPS镀 锡 板 钝 化 膜 影 响 涂 漆 附 着 力 的分 析曾 林，李 宁，黎德育，郑 振( 哈尔滨工业大学化工学院应用化学系，黑龙江 哈尔滨150001)［摘 要］ 镀锡板钝化膜的组织结构影响后续涂漆的附着力。利用光电子能谱( XPS) 分析了镀锡板钝化膜表层和内部的组织结构，从而分析其对镀锡板涂漆附着力的影响。结果表明: 阴极钝化过程中钝化液夹杂杂质离子造成镀锡板钝化膜含 Cl 元素，Cl 含量较高时涂漆附着力差; 钝化膜中 Cr( OH) 3 对涂漆附着力影响较大，其含量越高，涂漆附着力越差; 钝化膜表层含少量的金属 Cr 对于提高镀锡板涂漆附着力有利，而钝化膜中总 Cr 含量对涂漆附着力影响较小。［关键词］ 光电子能谱; 涂漆附着力; 镀锡板; 钝化膜［中图分类号］ O657． 62［文献标识码］ B［文章编号］ 1001 － 1560( 2011) 02 － 0064 － 03g / m2 。采用重铬 酸 钠 对 镀 锡 板 进 行 阴 极 钝 化，工 艺 参数如下: 32 g / L 重 铬 酸 钠，钝 化 电 流 密 度 1． 2 A / dm2 ，0前言镀锡板无毒 且 具 有 良 好 的 加 工 性 能，在 食品 包 装行业得到了广泛的应用［1 ～ 4］。进入食品包装行业的镀 锡板的内表面和( 或者) 外表面要进行涂漆处理。涂漆 附着力差是镀 锡 板 常 见 的 失 效 形 式，一 般 与 镀 锡 板 的2pH 值 3． 8 ～ 4． 0，温度 40 ～ 45 ℃ ，钝 化 电 量 4 C / dm 。2钝化后镀锡板表面铬含量为 5 ～ 8 mg / m ，钝化膜厚约4 nm。用两步涂烧法制备漆膜: 将 PPG 公 司 822 涂 料 涂覆 在 镀 锡 板 表 面，分 别 在 200 ℃ 和 180 ℃ 固 化0． 5 h。1． 2测试分析采用刻 划 仪 测 试 镀 锡 板 涂 漆 结 合 力，共 分 为 5级［13］: 整体脱 落 0 ～ 10% 为 1 级，10% ～ 20% 为 2 级，20% ～ 30% 为 3 级，30% ～ 40% 为 4 级，≥40% 为 5 级。 等级为 1 级的 镀 锡 板 涂 漆附 着 力 较 好，为 涂 漆附 着 力 正常镀锡板( 下称正常板) ; 等级为 5 级 的 为 涂 漆附 着 力异常镀锡板( 下称异常板) 。用物理方法 将 正 常 板 和 异 常 板 的 漆膜 整 体 剥 落，再用 Ar + 分别轰击钝化膜 0，60，120 s，刻蚀速率为0． 03 nm / s，刻蚀深度分别为 0，2，4 nm。用 K -Alpha 型 X 射线光电子能 谱 仪 ( XPS) 分 析 钝 化 膜 的 组 成: 单 色 器 为Al Ka，空间分辨率为 40 μm，灵敏度 为 350 kcps，分 析室真空度为 1． 0 × 10 － 6 Pa，计数率为 8 000 时能量分辨率为 0． 50 eV( 半高峰宽) ，能谱扫描范围为 0 ～ 1 350 eV， 宽幅扫描间距为 1 eV，窄幅扫描间距为 0． 1 eV，能谱采 用 C1s( 285． 0 eV) 进行校正。通过和元素标准谱图对比 来分析元素组成及其含量，标准数据来自Perkin -Elmer公 司的 XPS 数据手册以及 XPS International Inc 网站，通过钝化膜有关［5，6］。钝化膜的组成包括 Cr 和 Cr( OH) 或3Cr( OH ) 3 · nH2 O 和 Cr2 O3 以 及 钝 化 过 程 中 残 留 的Cr6 +［7 ～ 9］。电化学 钝 化 能 够 获 得 高 铬 含 量 ( 约 5 ～ 10 mg / m2 ) 的钝化膜，能够提高镀锡板抗氧化和抗硫化斑 的能力，但对 镀 锡 板 涂 漆性 能 的 提 高 不 利［10，11］。化 学 钝化能够获得较低铬含量( 约 1 ～ 3 mg / m2 ) 的钝化膜， 与电化学钝化相比涂漆附着力较好。钝化膜的组分比 较复杂，因 此 钝 化 对 涂 漆 性 能 的 影 响 也 很 难 确 定［12］。 本工作利用光电子能谱分析了镀锡板钝化膜表层和内 部的组织结构，进 而 分 析 了 其 对 镀 锡 板 涂 漆附 着 力 的 影响。1试验1． 1镀锡板钝化镀锡板型号为 YB178 -65，标 称 镀 锡 量 为 2． 8 /2． 8［收稿日期］2010 09 30［通信作者］ 李宁，教授，博导，主要从事电化学沉积以及腐蚀与防护研究，电话: 0451 －E -mail:lininghit@ 263． net65常板高，但是刻蚀 60 s 和 120 s 之后两者相当，这说明 钝