无机化学教科书中锌锰干电池反应机理探究研究.pdfVIP

无机化学教科书中锌锰干电池反应机理探究 陈经涛 (陕西教育学院化学系，陕西西安710061) 摘要：酸性锌锰干电池由于其原材料丰富，价格低廉，携带方便，被人类广泛大量使用。这种古 老电池的反应相当复杂，在大学基础无机化学教科书中有关酸性锌锰干电池的反应机理却说法纷纭。 实验研究证明：酸性锌锰干电池中zn作还原剂失去电子被氧化成zn2+，Mn02在酸性溶液中作氧化 剂得到电子还原成二价锰(Mn2+)。目前无机化学教科书中有关酸性锌锰干电池的反应生成配合离子 【Zn(NH3)4】H、Mno(OH)、Mn203及其有关的反应的机理被实验事实证明是错误的。 关键词：锌锰干电池：电池反应：原理；探究 锌锰电池是最早进入市场的实用电池。锌锰电池又称勒克郎射(Lecl觚che)电池，是法国科学 Lecl卸che)于1 家勒克郎射(George 860年就发明了锌锰电池的原型。由锌(Zn)作负极，二氧化 层纸作隔离层制成的电池称酸性锌锰电池。由于其电解质溶液通常制成凝胶状或被吸附在其它载体 上而呈现不流动状态，故又称锌锰于电池。 图1 锌锰干电池结构示意图 酸性锌锰电池的历史悠久，原材料丰富，价格低廉，携带方便，被人人类广泛大量使用。但是 这种古老电池的反应相当复杂，在很多的大学基础无机化学教科书中有关酸性锌锰干电 池的电池和电极反应机理却说法纷纭11J，对它的电化学过程的研究至今尚未完全了解，导致其电池 反应和电极反应说法大相径庭11j；一些比较权威的教科书上的说法也不能使人们信服，没有统一的 结论，确实有必要通过实验把这一基础无机化学中的经典知识予以澄清，避免在今后的无机化学教 学中各述己见，产生不必要的混乱。 例如：武汉大学、吉林大学编《无机化学》关于锌锰干电池的工作原理瞄J是这样描述的：干电 池的外壳(锌)是负极，中间的碳棒是正极，在碳棒的周围是细密的石墨同去极剂的Mn02的混合物，在混 基金项目：陕西教育学院重点课程建设基金资助项目(K200413)。 作者简介：陈经涛(1955一)男，陕西富平人，陕西教育学院化学系教授，E-mail：曲塑i也曲jQ!!墨@!垒≥：￡Q匹 19 合物周围再装入以溶液浸湿的和淀粉或其它填充物(制成糊状物)。为了避免水的蒸发，干电池用腊封 好。干电池在使用时的电极反应为： 碳极： 2NH41。+2e_2NH3+H2 H2+2Mn02_2MnO(oH) 2Mn02+2NH4++2e一+2MnO(oH卜2NH3 锌极：zn_Zn2++2e 电池的总反应为： Zn(s)+2 从反应看出：加Mn02是因为碳极上N】山+获得电子产生H2，妨碍碳棒与N】吼+的接触，使电池的内 集积现象，使电流畅通。所以Mn02起到消除“极化”的作用，叫“去极剂”。 这样的解释我们认为是牵强附会的；主要是正极的反应是错误的：一是Mn02的氧化性要比 N】H4+的氧化性大得多，尤其是在酸性溶液中，酸性越大，Mn02的氧化性越强，先放电的应该是Mn02； 二是在酸性溶液中N】H4+既就是先放电的也不应该生成NH3；三是h佃02和氢气反应在酸性溶液不应 成三价锰的化合物在酸性溶液中它是不能稳定存在，要发生歧化反应生成能够稳定存在的二价锰和 四价锰的化合物，这是化学热力学原理告诉我们的结论，务容置疑；四是生成的H2极难溶于水，H2 和Mn02在糊状溶液中的反应属于非均相反应，反应是比较困难的。电池的总反应必然也是错误的。 华南理工大学无机化学教研室古国榜主编的《大学化学教程》关于锌锰干电池的工作原理【3】时 解释基本上和武汉大学、吉林大学编《无机化学》的说法和反应原理基本一致，但是在最后还增加 度的增大，保持电势恒定，也防止NH3在电极上的积累，造成极化”的内容。我们知道，zn2+在氨水 浓度比较小时生成zn(oH)z沉淀；只有氨水浓度比较大时才可以生成无色透明的配合离子[Zn 研究时，当炸开锌锰干电池时并没有嗅到氨的特殊气味；用少量蒸馏水浸取干电池反应的产物并过 滤，得到无色透明的溶液，用pH试纸测定溶液显酸性。显然，这种解释是比较随意的，没有实验 事实的支持。关于造成电极极化的原因，除了前述H2积聚在碳极上，妨碍与N心CI接触，造成电 池内阻增大，