可开发作高效有机缩膨剂的化合物探讨.docx

文章编号 : 100024092 ( 2009 ) 03开发作高效有机缩膨剂的化合物探讨 3李斯迈 ,苏勇 ,刘俊 ,赫崇衡(华东理工大学化工学院化学工程系 ,上海 200237 )摘要 :在选定条件下由二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC) 、环氧氯丙烷与二甲胺 、三甲胺或二乙烯三胺合成了链结构不同的 6种聚季铵盐及一种单季铵盐 ;按石油天然气行业标准方法 ,以 KC l和商品缩膨剂 RUN 为对比剂 ,测定了 这 7种季铵盐及 DMDAAC单体在 10、20、50 g /L 溶液中对钙基膨润土的防膨率和对已水化膨胀钙基膨润土的缩膨率 。除 DMDAAC聚合物 PDMD ( 50 g /L 溶液 )和 DMDAAC ( 20和 50 g /L )外 ,这 8种季铵盐均无缩膨性 ,认为具缩膨性的季铵盐分子中不应含非离子极性基因如羟基和醚基 ,阳离子应在支链或杂环上 ,且相对分子质量适当 。 KC l和RUN 缩膨处理的持久性均不如 DMDAAC单体 。以亚硫酸钠 /过硫酸铵引发体系合成较低相对分子质量 PDMD 的 正交设计实验结果表明 :合成的所有 PDMD 在溶液浓度为 10 g /L 时均无缩膨性 ,溶液浓度 20和 50 g /L 时缩膨率最大值分别为 16106%和 22186 % ; 以 防 膨 率 或 缩 膨 率 为 目 的 指 标 合 成 PDMD 的 条 件 不 同 ; 在 最 佳 条 件 下 合 成 的PDMD 的缩膨率 ,溶液浓度 20和 50 g /L 时分别为 13112 %和 22120 % ,接近或略低于 RUN 和 KC l的水平 ;将该样品 与 KC l复配不能提高缩膨率 。考察了用 PDMD 缩膨和防膨处理后的钙基膨润土的红外光谱特征 。图 5表 4参 14 关键词 :有机聚季铵盐 ;黏土稳定剂 ;防膨性 ;缩膨性 ;结构 /性能关系 ;聚二甲基二烯丙基氯化铵 ;合成 ;缩膨剂中图分类号 : TE39: TE258 + 12文献标识码 : A石油储层中黏土矿物的水化膨胀 、分散和运移 ,导致渗透率下降 ,注水压力上升 ,石油采出率下降 。 目前在油田实际生产中多采用注水初期添加黏土稳 定剂的方法来减缓黏土类矿物对储层的伤害 。对于黏土矿物已经水化膨胀的情况 ,传统黏土稳定剂即 防膨剂对储层渗透能力的恢复作用很小 。针对这种 情况 ,目前主要采取酸化解堵措施解除储层污染 ,但 是常规酸化方法有处理半径小 、有效期短 、酸化液本 身对油层伤害大等缺陷 。缩膨剂兼有传统黏土稳定剂的防膨功能 ,能使 已经水化膨胀的黏土脱水缩膨 ,恢复储层的渗透能 力 。目前国内有关缩膨剂的报道较少 ,文献报道的有机缩膨剂属有机阳离子聚合物 [ 1 ] ,相对分子质量通常在 1000 ～100000[ 2 , 3 ] , 这不足以确定缩膨剂的 结构 。本文从常用的黏土稳定剂出发 ,合成并筛选 出具有缩膨性的有机物质 ,再对其中缩膨性能最强 的进行深入研究 ,初步研制出缩膨性能较好的有机 缩膨剂 ,并探讨了影响缩膨剂缩膨性能的主要因素 ,旨在为高效缩膨剂的开发和改进提供参考依据 。1 实验部分111 实验原料二甲基 二 烯丙 基氯 化 铵 (DMDAAC ) , 60 % , 工 业品 ,上海赛博化 工 ; 环 氧 氯丙 烷 ( ECH ) , 99 % , 分 析试剂 , 33 %二甲胺 (DMA ) ,化学试剂 , 33 %三甲胺 ( TMA ) ,化学试剂 , 过 硫 酸铵 ( A PS) , 分 析试 剂 , 亚 硫酸氢钠 ( SH S) ,分析试剂 ,二乙烯三胺 (D ETA ) ,98 % ,化 学 试 剂 , 上 海 凌 峰 化 学 试 剂 有 限 公 司 ; N aOH ,分析试剂 ,十六烷基三甲基溴化铵 ( CTAB ) , 分析试剂 ,国药集团 ;钙基膨润土 ,一级 ,新疆中非夏 子街膨润土公司 ; 商品缩膨剂 RUN , 东营盛世石油 科技有限责任公司 。112 合成季铵盐类聚合物的结构 ,按季铵阳离子在分子 中所处位置的不同 ,可分为主链型 、支链型 、杂环型3收稿日期 : 2008 212 229;修改日期 : 2009 203 230。作者简介 :李斯迈 ( 1983 - ) ,男 ,西北农林科技大学林产化工专业学士 ( 2006 ) 、华东理工大学化学工艺专业硕士 ( 2009 ) , 有机化工研究 方向 ,通讯地址 : 200237 上海市华东理工大学化工学院 ,电话 : 021 -, E2m ail: sm il@ yahoo1com1cn。赫崇衡 ( 1956 - ) ,男 ,工学博士 ,