基于选择离子集成谱的中药质量评价新方法.pdfVIP

Vo1．32 高等 学校 化 学 学报 No．11 2011年 11月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2515～2520 基于选择离子集成谱的中药质量评价新方法 张玉峰，范骁辉，瞿海斌 (浙江大学药物信息学研究所，杭州 310058) 摘要 采用液相色谱一质谱 (LC—MS)联用技术建立了不同产地的双丹方(丹参和丹皮)煎剂的指纹图谱，并提 出一种将二维的LC—MS数据转化为一维的选择离子集成谱 (ISIC)的方法．通过主成分分析考察了ISIC与总 离子流色谱图(TIC)和保留时间校正后的TIC对不同产地药材的区分能力．结果表明，ISIC能全面反映不同 产地的丹参和丹皮成分间的差异；而TIC由于色谱峰重叠严重，对不同产地的药材无区分能力，保留时间校 正后的TIC仅能反映不同产地丹参成分间的差异．该方法运算速度快，适于大批量样本分析，生成的ISIC信 息量大，且不需校正保留时间，可直接用于后续的统计分析． 关键词 选择离子集成谱；双丹方 ；液相色谱．质谱联用技术 中图分类号 0657 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)11-2515-06 色谱指纹图谱技术是当前评价中药质量的重要手段ll卫J．通过色谱的高效分离，色谱图可较全面 地反映中药的复杂化学组成信息．该技术已被广泛用于量化比较样品批次间的质量稳定性，但色谱指 纹图谱难以体现中药各种成分的结构信息，并且测定结果受色谱柱的分离效率和分离条件的影响很 大，往往需要长时间的梯度洗脱或多柱、多条件分离的模式才能对中药复杂体系进行有效的化学表 征 J．近红外光谱 、红外光谱 ’。和质谱 等技术也被用于评价中药质量或区分药材品次，其优点 是快速、无损且样品用量少，但由于无分离过程，谱峰重叠严重，仅能反映中药中含量较高的组分或 某些官能团的信息，专属性相对较差且微量成分信息体现不足． 液相色谱-质谱联用(Liquidchromatography—massspectrometry，LC—MS)已被广泛用于复杂混合物的 定性和定量研究 J，是中药质量控制的重要技术手段．LC—MS采集的数据包含色谱维和质谱维两维信 息，但 目前在中药指纹图谱研究中，研究者仅利用了LC—MS的色谱维信息，而将质谱视为一种通用检 测器，未充分利用其提供的准分子离子和碎片离子等定性信息．事实上，LC．MS总离子流数据中包含 了全部有质谱响应的化合物的定性和定量信息，但现有的质谱数据工作站很难直接从中提取出全部有 用信息．若采用人工处理这些质谱数据，则耗时费力，不能满足快速分析的需求．显然，缺乏智能、快 速的LC—MS数据处理方法及软件已经成为相关研究发展的重要瓶颈． 本文通过对双丹方的LC—MS二维数据特征进行分析，提出了应用～维的选择离子集成谱来表征二 维数据定性和定量信息的方法．选择离子集成谱一方面除去了原始数据中的冗余数据点，同时也消除 了色谱漂移的影响，可以直接导人Excel，Matlab，SAS或SIMCA—P等软件进行分析．实验结果表明， 本文所建立的数据处理方法可以快速、自动地提取LC—MS数据集中的化学成分信息，适用于大量样本 的分析． 1 基本原理 LC．MS采集的二维数据，一般采用框并法 (binSize=1)转化为m×n的矩阵 ，其中m为质荷比的 个数 ， 为采样点数(Scannumber)．该矩阵中，每一行数据 c／(j=1，2，…，)为一张色谱图，每一列 数据 ci(i=1，2，…，m)对应一张质谱图． 收稿 日期：2010—12-03． 基金项 目：国家重大科技专项 “重大新药创制”项 目(批准号：20o9zX09313 36，2009ZX09304--002)和国家自然科学基金(批准号 资助． 联系人简介：瞿海斌 ，男，博士，教授，博士生导师，主要从事中药质量控制研究．E-mail：quhb@zju．edu．cn 高等 学校 化 学 学报 1．1 质量色谱图选择 矩阵M共有m张色谱图，其中许多质量色谱图中仅含有噪音或高背景基线，为了加快色谱峰检 测的