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0401绪论
(2)常见官能团极性比较: 羧基>酚羟基>醇羟基>氨基>酰氨基>醛、酮>酯基>醚基>烯基>烷基 (3)化合物的极性判断: 由分子中官能团的种类、数目、 及排列方式等综合因素决定。 分子较小,极性基团多的物质: 亲水性较强—易溶于亲水性溶剂 分子较大,极性基团少的物质: 亲脂性较强—易溶于亲脂性溶剂 (4)溶解规律: 相似相溶—天然产物中提取有效 成分的重要依据之一。 选择溶剂的原则:对有效成分溶解度大,而对共存杂质的溶解度最小。 2.溶剂的选择 常用溶剂可分为以下三类: ①水可以溶解: 氨基酸、糖类、无机盐等。 ②甲醇、乙醇、丙酮(与水任意比例混溶 ): 苷类、生物碱、鞣质等。 特点: 介电常数较大,水溶性较大 对植物细胞穿透能力较强 对许多成分的溶解性能好,提取完全 毒性低,价格便宜,回收方便。 乙醇提取天然产物成分是目前最常用的方法。 挥发油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、 某些生物碱及一些苷元。 特点:沸点低,浓缩回收方便, 易燃,有毒,价贵,设备要求较高, 穿透药材组织的能力较差, 有局限性。 ③亲脂性有机溶剂可溶解:(与水不能任意混溶) 3.溶剂提取顺序: (1)溶剂递增的顺序 石油醚或汽油——油脂、蜡、叶绿素、挥发油、 游离甾体及三萜类化合物 氯仿或乙酸乙酯——游离的生物碱、有机酸、 黄酮、香豆素等甙元 甲醇、乙醇、丙酮——甙类、生物碱、鞣质 水——氨基酸、糖类、无机盐 提取液浓缩成膏,拌硅藻土等辅料,减压干燥成粉再以不同溶剂进行分步洗脱。 (2)先用乙醇提取 4.溶剂提取的方法: ①水、亲水性有机溶剂: 浸渍法、渗漉法、回流法;水为溶剂还可以用煎煮法。 ② 亲脂性有机溶剂: 易挥发,多以索氏 提取器采用连续回流法。 特点: 节省溶剂 新鲜溶剂不断加入,保持较高的浓度差,提取效率高 不适合热敏成分 二、中草药有效成分的分离与精制 (一)根据物质溶解度差异进行分离 —结晶与沉淀法 1. 结晶及重结晶法: 结晶法: 利用混合物中各成分在溶剂中因温度不同引起溶解度的改变,使部分成分析出结晶。 重结晶:选择适当的溶剂让结晶再一次溶解和析出结晶的过程。 利用溶液中加入另一种溶剂使极性改变,某些成分溶解度改变而析出沉淀。 2. 溶剂沉淀法: 某些酸、碱或两性化合物可采用加入酸、碱调节溶液的pH值,分子的状态(游离型或解离型)变化,使其溶解度改变。 3. 酸碱沉淀法: 某些酸、碱性化合物还可以通过加入沉淀试剂生成水不溶性盐类沉淀析出。 4. 沉淀试剂沉淀法: 如: ① 生物碱的酸性液 + 加入生物碱沉淀试剂 生物碱难溶性复盐↓ ②鞣质 + 明胶、蛋白质溶液 复合物↓ 水提液中,加入无机盐至饱和,有效成分沉淀析出,其它水溶性杂质溶于水。 如: 三七的水提液中加硫酸镁→三七皂甙乙↓ 三颗针中提取小檗碱→氯化钠或硫酸铵盐析。 5. 盐析法: (二)根据物质在两相溶剂中的 分配比不同进行分离—萃取法 1. 常见的萃取方法: 液-液萃取法 反流分布法(CCD) 液滴逆流层析法(DCCC) 高速逆流层析法(HSCCC) 气液分配层析法(GC或GLC) 液-液分配层析法(LC或LLC) 2. 液-液萃取法原理: 是利用混合中各成分在两种互不相溶的溶剂中,分配系数不同而达到的分离方法。 分配系数K = C上 / C下 萃取时,各成分在两相溶剂中分配系数差异越大,则分离
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