9-第九章 醇和酚.pptVIP

9.6.2 醚的生成 酚在碱性溶液中即可直接反应： 9.6.3 酯的生成 Br 酚的亲核性比醇弱，酯化反应速度慢。 Fries重排反应： 25℃ 165℃ 9.6.4 氧化反应 ⑴ 氧化 弱氧化剂可使醛的产率提高。 三氧化铬-吡啶 二环己基碳二亚胺（DCC）－　二甲基亚砜 ⑵ 脱氢 ⑶ 多元醇的氧化 例： 高碘酸 四乙酸铅 ⑷ 酚的氧化 9.6.5 与三氯化铁的显色反应 酚和烯醇均可反应 9.7 醇羟基的反应——醇的个性 9.7.1 弱碱性 例： 由于醇羟基是一个很不好的离去基团，而水是一个好的离去基团，所以，在醇的很多重要的反应中可利用强酸作为反应的催化剂。 上述反应也可用于不溶于水的醇和烷烃或不溶于水的醇和卤代烷烃的鉴别。 9.7.2 与氢卤酸的反应——卤烃的生成 反应说明： ① H-X的反应活性：HI HBr HCl 例如：伯醇与浓氢碘酸一起加热就可反应，与浓氢溴 酸必须在脱水剂硫酸的催化下加热才能反应，而与浓盐酸 则必须在Lewis酸（ZnCl2）的催化下加热才能反应。 ② 醇的反应活性： 苄醇 ? 烯丙醇 ? 叔醇 ? 仲醇 ? 伯醇 ? 甲醇 苄醇 ： 例： ③ 卢卡斯 （Lucas）试剂：无水氯化锌的浓盐酸溶液。 卢卡斯 （Lucas）试剂可用于鉴别可溶于水的不同结 构的醇（C6以下的醇）。 ④ 易生成碳正离子（碳正离子稳定）的醇，如苄醇 、 烯丙醇 、 叔醇 、 仲醇，易按 SN1 机理进行亲核取 代反应。 注意 ：（1）中离去基团是强碱（OHˉ），不易离去。 （2）中离去基团是弱碱（H2O），易离去。 故反应要在酸性溶液中进行。 第九章 醇和酚 醇： 酚： 9.1 醇和酚的分类、异构和命名 9.1.1 醇和酚的分类 ⑴ 按所含羟基数分：一元、二元及三元醇和酚等。 乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇） 丙三醇（三元醇） 对硝基苯酚 （一元酚 ） 对苯二酚（二元酚） 均苯三酚（三元酚） ⑵ 按醇羟基所连烃基不同分：脂肪醇、脂环醇和芳醇。 丙醇（脂肪醇） 烯丙醇（脂肪醇） 环己醇（脂环醇） 苯甲醇（芳醇） ⑶ 按醇羟基所连碳的种类分：一级、二级和三级醇。 （伯醇，10醇） （仲醇，20醇） （叔醇，30醇） 9.1.2 醇和酚的构造异构 邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 9.1.3 醇和酚的命名 ⑴ 俗名： 木精 叶醇（可配香精） 肉桂醇（可配香精） 愈创木酚 香芹酚 丁香酚（可配香精） ⑵ 饱和一元醇 构造 普通命名法 衍生命名法 系统命名法 正丁醇 正丙基甲醇 　　 1-丁醇 异丁醇　　　 异丙基甲醇 　 　２-甲基-1-丙醇 仲丁醇　 甲基乙基甲醇 2-丁醇 叔丁醇 三甲基甲醇 ２-甲基-2-丙醇 ⑷ 酚的系统命名 5-甲基-2-异丙基苯酚 2-萘酚 9-菲酚 对乙烯基苯酚 1, 3-苯二酚 1, 2, 3 -苯三酚 ⑸ 多官能团醇、酚的命名 2-氨基乙醇 2-羟基丙酸 对甲氧基苯酚 对羟基苯甲醛 9.2 醇和酚的结构 ⑴ 醇的结构 基态电子排布 SP3不等性杂化 氧原子外层电子的杂化情况 甲醇分子结构示意图 ⑵ 酚的结构 基态电子排布 SP2杂化 P轨道 氧原子外层电子的杂化情况 苯酚分子结构示意图 9.3 醇和酚的制法 9.3.1 醇的工业合成 ⑴ 由合成气合成 （CO+H2） ⑵ 由烯烃合成 ① 间接水合法 ② 直接水合法 ③ 甘醇的工业制法 ④ 甘油的工业制法