第二章 核磁共振波谱法.pptVIP

* 二. 碳核磁共振（13C-NMR） 2.1 13C —NMR 测定技术 2.1.1 试样制备 (1)溶液浓度 在浓溶液中测定 (2)溶剂 不与溶质反应且溶解能力要大.多采用氘代试剂作为溶剂 2.1.2 13C化学位移的参考标准 * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.2 13C —NMR 信号的化学位移 13C —NMR波谱的δ范围约为300ppm，它是1H-NMR波谱δ范围(约为15ppm)的20倍, 所以大多数碳峰都能分开.为了便于解析,一般将13C —NMR波谱的δ范围分为四个区: 0~82ppm 为sp3碳区：-CH3、-CH2-、 及 的碳； 82~160ppm 为sp2碳区：该区的碳峰应归属于烯烃、芳烃、及杂环芳烃 等各类不饱和碳； 160~225ppm为羰基碳区：在该区内“酰胺、酯、羧酸”、“醛”、“酮”、这三类羰基碳按δ由小到大的顺序依次分布； 65~100ppm为sp碳区：三键碳峰出现在此区。 * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.2 13C —NMR 信号的化学位移 * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.3 影响13C 化学位移的因素 2.3.1 碳的杂化 不同碳核杂化的屏蔽常数大小为: * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.3.2 碳上缺电子的影响 * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.3.3碳上未共享电子对的影响 * * * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.3.5 共轭效应的影响 在共轭双键中,两个C=C的化学位移的差别比非共轭双键小 * * * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.3.6 分子内相互作用的影响 氢键使羰基C的正电性加大而去屏蔽. * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 2.4 13C – NMR谱解析的一般步骤 1. 找溶剂峰：如CDCl3 ? = 77.0，三个峰 2. 计算不饱和度 3. 推定C原子数目 4. C原子级数的确定 5. 将化学位移分类解析，确定可能的局部结构。 解析步骤： * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 4.6 13C – NMR谱解析的一般步骤 THNMR YAN 碳原子级数的确定 J调制法或APT法 INEPT法 DEPT法 DEPT法： 450：CH3, CH2, CH为正，无C 900：CH为正，其它无 1350：CH3, CH为正，CH2为负 450 1350 MEK CH3(C=O)CH2CH3 羰基 4个连氧芳环C 两个芳环C 一个Glc. * 二.碳核磁共振（13C-NMR） 4.7 13C – NMR谱解析实例 例1 某未知物分子式C5H8O,其核磁共振谱如下图,推测其结构. * FW:460 白色无定形粉末 [α]26D + 74.7 (c 0.15, MeOH) IR (KBr) νmaxcm-1: 3422, 2926, 2052, 1610, 1521, 1445, 1370, 1289, 1115, 1044, 816, 618 C23H24O10 * * * *