超支化聚合物在塑料中的应用研讨.pdf

中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2008年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 超支化聚合物在塑料中的应用研究罗运军 超支化聚合物在塑料中的应用研究 罗运军 (北京理工大学) 摘要： 超支化聚合物由于其独特的结构优异的性能在众多的领域具有潜在的应用前景，成为目前高分子 科学研究的热点问题之一。本文对超支化聚合物在塑料中的应用研究进展进行了综述，旨在加深人们对该领域 的了解，促进该领域的发展。 关照词：超支化聚合物 塑料 应用 1．引言 J就提 超支化聚合物可以简单描述为具有高度支化结构的聚合物。早在二十世纪五十年代，FloryIl 出了超支化大分子的概念，他首先在理论上描述了ABx型单体分子问无控缩聚制备超支化大分子的可 能性，并与线型高分子和交联高分子进行了比较。Flory曾经预言由于它们的超支化结构，这类高分子 将具有很宽的分子量分布，并且分子间无缠结，不结晶。因此，这类超支化聚合物材料的力学强度不 高，当时并未引起足够的重视。直到1987年Kim[21日a请了制备超支化大分子的专利之后，超支化聚合 物的研究才重新唤起人们的注意，成为线性、支化、交联等高分子之后的第四类高分子。目前，超支 化聚合物得到了蓬勃的发展，有关文献量呈指数形式增加，并逐渐成为聚合物化学中的一个不可忽视 的分支。 从第一次成功合成超支化聚合物至今已有三十多年，取得了一些突破性进展，已经成为合成化学中的 一个新的增长热点而倍受关注。目前，超支化聚合物的合成方法除比较成熟的一步缩聚法外，又发展 了固相聚合法、自缩合乙烯基聚合法、开环聚合法、质子转移聚合等其它一些合成方法。与树形大分 子相比超支化聚合物的合成相对简单，具有产率高，价格低廉，易工业化生产等优点。 超支化聚合物独特的魅力在于其高度支化的三维结构、大量的可以改性的端基、分子之间无缠结、 高溶解性、低粘度和高的化学反应活性等特点。由于独特的性能和相对简单的合成方法，超支化大分 子在许多领域里都显示出诱人的应用前景，特别是在传统线性分子无力顾及的范围更可以显示其优良 的性能。 2．超支化聚合物在塑料中的应用 2．1加工助剂和流变学改性剂 1999年M．E．Mackay[3】等人首次系统地对超支化聚合物／线性聚合物共混体系的流变性能进行研 究，并提出了用超支化聚合物作为线性聚合物的加工助剂。M．E．Mackay用乙氧基季戊四醇和2、2一二 羟甲基丙酸制备超支化聚酯，然后用16．烷醇或20／22．烷酸进行改性。将改性后的超支化聚酯和LLDPE 进行熔融共混，并在170℃挤出成纤。在LLDPE中加入痕量(O．05％)的改性超支化聚酯，就可明显 地抑制LLDPE纤维的熔融断裂和表面鲨鱼皮现象，并增加LLDPE纤维的表面光泽。增加改性超支化 聚酯的加入量，LLDPE的表面缺陷进一步减少。当加入量为0．5％时，LLDPE的表面鲨鱼皮现象完全 得到抑制。实验表明，改性超支化聚酯的加入可有效改善LLDPE纤维的表观性能。同时共混物的加 工性能也得到了明显的改善。M．E．Mackay用比机械能宴(E=IU／m)来描述共混物的加工性能。和纯 289 中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2005年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 罗运军超支化聚合物在塑料中的应用研究 LLDPE相比，加入痕量(o．05％)的改性超支化聚酯，共混物的比机械能降低了16％。加入量为 10％时，比机械能降低了53％。但加入量超过2．5％后，这种影响就不太明显了。同时用石蜡作对比时 发现，加入O．5％的石蜡，共混物的比机械能并没有明显的降低；加入5％的石蜡后，共混物的比机械 面集聚了高浓度的改性超支化聚酯，说明在熔融加工过程中，改性超支化聚酯迁移到LLDPE的表面， 并起到润滑剂的作用，从而有效地改善了共混物的表观性能、加工性能和流变性能。 H30超