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导电陶瓷的研究进展
摘要 本文介绍了导电陶瓷的应用领域,综述了导电陶瓷的制备方法,还介绍了电火花加工导电陶瓷的研究现状,最后还对导电陶瓷的发展方向进行了展望。
关键词 导电陶瓷,应用,制备,加工方法
1前言
导电陶瓷材料是指陶瓷材料中具备离子导电、电子/空穴导电的一种新型功能材料。导电陶瓷材料是从20世纪初期发展起来的,尤其是近十年来,关于新型导电陶瓷开发、传统导电陶瓷的改性、陶瓷材料与器件的一体化研究与应用等方面的研究十分活跃[1]。
导电陶瓷具有抗氧化、抗腐蚀、抗辐射、耐高温和长寿命等特点,可用于固体燃料电池电极、气敏元件、高温加热体、固定电阻器、氧化还原材料、铁电材料和高临界温度超导材料等方面[2]。本文对导电陶瓷的制备方法和加工方法进行了综述。
2导电陶瓷的制备方法
目前导电陶瓷的制备方法,主要有湿化学方法、无压烧结法、化学气相扩渗法和微波烧结法等。
2.1 湿化学方法
湿化学法主要有溶胶-凝胶法和共沉淀法。溶胶-凝胶法常以金属无机盐、金属有机盐或金属醇盐为原料,加入酒石酸、柠檬酸或醋酸为络合剂制备前驱体,加热蒸发得到溶胶,继续蒸发形成凝胶,干燥后煅烧即可得到粉体,将粉体压制成形、焙烧,使其致密,最后得到导电陶瓷。共沉淀法常以金属无机盐为原料,制备成水溶液,再加入沉淀剂(如氨水、草酸)以得到沉淀产物,干燥后煅烧、压制成形、焙烧,最后得到导电陶瓷。
吴敏艳等人[3]采用溶胶-凝胶法制备了粒径为30~60nm的超细粉,采用速控烧结制度在较短的烧结时间里获得相对密度为98%、平均晶粒度小于1μm的致密陶瓷。王歆等人[4]用溶胶-凝胶法,在Al2O3衬底上制备了导电性能优良的BaPbO3(BPO)导电薄膜。研究发现,升高热处理温度和增加热处理次数使薄膜中Pb/Ba摩尔比降低和膜厚减小,从而使薄膜电阻升高,薄膜导电性能下降,尤其是在膜层较薄的情况下,这种影响更加显著。采用670℃保温10min的单次热处理方法,获得了方阻为4.65Ω/cm的单一钙钛矿结构BPO相导电陶瓷膜。
刘心宇等人[5]利用液相共沉淀法制备了BaPbO3导电陶瓷粉末。研究发现,采用液相共沉淀法能明显降低BaPbO3粉末的合成温度,其合成温度约为650℃左右;液相法制备的BaPbO3粉末纯度高、粒度细;液相共沉淀法制得的BaPbO3导电陶瓷的室温电阻率约为3.4×10-4Ω#8226;cm,并在750℃前具有优良的正温度系数 (PTC) 阻温特性。刘心宇等人[6]还采用化学液相共沉淀法制备了掺杂La的BaPbO3导电陶瓷粉末,将粉末压制成形,在950℃下烧结后发现,La在BaPbO3中的固溶度为10%;随着La的增加,BaPbO3的室温电阻率呈W形变化(如图1所示)。在La含量较低时,导电机制可能是电子导电形式,而当La含量较高时,其导电性可能主要是由费米能级的Pb之6s和O之2p轨道的重叠而引起的。
2.2 固相烧结法
固相烧结法是一种制备陶瓷材料的传统方法,将陶瓷原料粉末混合均匀后压制成形,在高温下无压(或有压)烧结,随炉冷却后便得到所需的陶瓷材料。
王春华等人[7]采用常压法获得致密的碳化硅烧结体,体积密度为3.12g/cm3,电阻率为0.165Ω#8226;m;该陶瓷在300~600℃温度范围内表现出明显的负电阻率温度系数。
为提高导电陶瓷的导电能力,常对陶瓷进行掺杂。刘汉忠研究了Ce掺杂La0.5-xCexBa0.5CoO3陶瓷时,发现该陶瓷材料是一种电子、空穴和氧离子混合导电的陶瓷材料;La0.5-xCexBa0.5CoO3的x在0.1~0.5变化时,电阻率ρ随Ce的掺杂量增加而单调上升。图2给出了烧结温度为1080℃和1100℃时,样品的室温电阻率ρ(mΩ/cm)与Ce的加入量 x的关系。何汉兵等人[8]利用冷压-烧结技术制备了CuO掺杂的10NiO-NiFe2O4复合陶瓷,在1473K下烧结的CuO掺杂10NiO-NiFe2O4复合陶瓷的电导率与CuO含量有关(如图3所示),当未掺杂CuO时,在303K到773K温度范围内电导率随温度的升高而逐渐增加,随后在773~923K出现1~2个数量级的突降,然后重新随温度的升高而缓慢上升,当掺杂CuO后,电导率在298~1233K内随着温度的升高而增加。4%CuO掺杂10NiO-NiFe2O4复合陶瓷在不同测试温度下均具备最高电导率,在1233K下达到5.169S/cm,是未掺杂样品的5倍。
将绝缘的陶瓷基体与导电相复合,通过固相烧结也可得到导电陶瓷。在导电复合材料中,只有导电相体积分数大于临界值时,即导电相的掺量大于导电阀值时,导电相颗粒在绝缘基体中便形成了一个连续的导电网络
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