气体吸附法表征粉末及多孔物质的最新进展.PDF

Quantachrome I N S T R U M E N T S Aspects of Recent Advances in the Characterization of Powders and Porous Solids by Gas Adsorption 气体吸附法表征粉末及多孔物质 的最新进展 © 2003, Quantachrome Instruments 气体吸附法进行孔径分析 Pore Size Analysis by Gas Adsorption 宏观的热力学方法(Macroscopic, thermodynamic methods) Micropores ( 2 mn): e.g., Dubinin-Radushkevitch or more advanced methods such as Horvath-Kawazoe (HK) and Saito-Foley (SF) , t-method, alpha-s method Meso/Macropores (2-100 nm): e.g., Kelvin equation based methods such as BJH (Barrett,Joyner, Halenda) 现代微观方法-基于在分子水平上描述被吸附分子状态的统计力学: (Modern, microscopic methods, based on statistical mechanics家describe configuration of adsorbed molecules on a molecular level ) e.g., Density Functional Theory (DFT), Molecular Simulation these methods are applicable for pore size analysis of both the micro- and mesopore size range ⇒ 用统一方法在整个孔分布范围内准确地进行孔径分析 ⇒ An accurate pore size analysis o ver the complete pore size range can be performed by a single method. © 2003, Quantachrome Instruments 由GCMC拟合的一个中孔型裂隙孔中的 气-液密度分布图 J.P.R.B. Walton and N. Quirke, Mol. Sim. 2 361 (1989) © 2003, Quantachrome Instruments 通过非定域密度函数理论(NLDFT)测定孔分布 DFT简介(摘自ISO15901) • 孔宽，孔形及有效的吸附能是测定孔填充过程的因子。如果是微孔, 孔填充是一 个连续的过程；而如果是介孔，孔填充则是气体在孔内的凝聚过程，它表现为一 级气-液相转移。 • 以Kelvin方程为基础的方法（如BJH法）是与孔内毛细管凝聚现象相关的，所以 它们可应用于介孔分布分析，但不适用于微孔填充的描述，甚至对于较窄的介孔 也不正确。 • 其它的经典理论，即如杜平宁-兰德科维奇（DR ）法，和半径验处理的方法（如 HK和SF法）仅致力于描述微孔填充而不能应用于中孔分析. • DFT和分子模拟方法（MC，蒙特卡洛拟合方法）是分子动力学方法。它们不仅提 供了吸附的微观模型, 而且更现实地反映了孔内流体的热力学性质。 • DFT法则对孔内所有位置都计算平衡密度分布图。该方法的难点在于建立流体-流 体相互作用的正确描述。 • 在过去的十年内，人们采用不同的DFT研究方法。即所谓定域DFT(LDFT)和非 定域DFT （NLDFT ）法。 • LDFT法经常在用，但它不能在固体-流体界面产生一个强的流体密度分布振动特 性，这导致对吸/脱附等温线的不准确描述，特别