No.2化学反应方向.pptVIP

* 设疑 温故 一、自发过程的特征 二、反应的焓变与自发过程 三、自发反应过程的熵变 1. 能够对化学反应“未卜先知”意味着什么？ 2. 我们如何才能对化学反应做到“未卜先知”？ 四、吉布斯自由能与化学反应的方向 知新： §1.2 化学反应的方向 CO, NO…… 2CO+2NO=2CO2+N2 ! ? 一、自发过程的特征(Characters of Spontaneous process) §1.2 化学反应的方向 (Direction of Chemical Reaction) 这种在一定条件下不需要外力的作用就能自动进行的过程界自发过程(Spontaneous process )。 自发过程具有如下特征： 自发过程都是单向的，有明显的方向性。 自发过程可以用来做功。 自发过程有一定的限度。 自发过程为不可逆过程。 石墨 金刚石 一个系统经过某过程后，系统和环境发生了变化，如果不论用什么方法都不能使系统和环境完全复原而不引起其他变化，则称这个过程为不可逆过程(Irreversible process)。 为什么很多新理论都是由西方人发现的？ 修正 应用 事例 结论 假说 运用“归纳法”进行理论创新的过程 反例 二、反应的焓变和自发过程(Change of enthalpy of reaction Spontaneous process) 如果反应放热，系统能量就会降低。且不少自发进行的反应是放热的，于是有人认为放热反应(ΔH0)自发进行。这可用能量最低原理来解释。 放热反应 △H＜0 反应物的总能量高 生成物的总能量低 但有些反应，如：Ag2O(s)=2Ag(s)+0.5O2(g) 其ΔH=31.0 kJ/mol0，为吸热反应，但能自发进行。 因此，焓变(△H)是决定反应能否自发进行的因素之一，但不是唯一因素。 所以，不能用ΔH来判断反应能否自发进行。 在对很多自发过程的研究中还发现另一个规律：反应(变化)后较反应(变化)前体系粒子的无秩序程度(混乱程度)增加了。 ——引入“熵”的概念 三、化学反应的熵变(Change of entropy of chemical reaction) 1.熵的概念(Concept of entropy) 混乱度(Degree of confusion)：组成物质的质点在指定的空间区域排列和运动的无序程度。 系统对应的微观粒子的状态越多，粒子的运动就越混乱，即系统的混乱度就越大。如果用Ω表示系统内微观粒子的微观状态总数，用S表示宏观系统的熵(Entropy)，S=klnΩ。式中，k为玻尔兹曼常数(Boltzmann constant)，Ω≥1。 一般可以认为熵是微观粒子混乱度在宏观上的一种量度，混乱度越大，熵值越大。 当温度为0 K时，分子的热运动可认为完全停止，系统内的分子、原子处于整齐有序的状态，其微观状态也只有1种，因此，S=klnΩ=0。 因此，假设“在绝对零度时，任何纯净的完美晶体物质的熵等于零”(热三律)。所以，热力学规定：“0 K时，纯固体和纯液体的熵值等于零”。 热力学规定，在标准状态下，1mol物质的绝对熵称为该物质的标准摩尔熵(Standard molar entropy)，用Sm?(B,T)表示，单位为J·mol-1·K-1。另外，规定Sm?(H+,aq)=0。 (1) Sm?(s)Sm?(l) Sm?(g)； (2) 同一聚集状态，T越高，Sm?越大； (3) 组成元素相同、聚集状态相同的分子或晶体，内部的原子越多，Sm?越大。 熵值的变化ΔS是微观粒子混乱度的变化在宏观上的表现。 自然界的一切过程都是趋向于取得最低势能和混乱度最大。 练习1 判定下列反应过程的熵值变化 1、糖的溶解过程的熵变 2、固体氯化铵分解成氨气和氯化氢气体 练习2 标准熵减小的反应是( ) A、H2O(g)→H2O(l) B、MgCO3(s)→MgO(s)+CO2(g) C、KCl(s)→K+(aq)+Cl-(aq) 练习3 食盐的溶解过程的熵变_____;生成氯化银沉淀过程熵变____;氯气和氢气反应生成氯化氢的过程熵变____。(填“0”、“0”或“=0”) 0 0 =0 2. 化学反应的标准摩尔熵变的计算 化学反应的熵变ΔrSmθ的计算方法也与焓变的计算方法类似： 反应 aA + bB = pY + qZ 的标准摩尔熵变： ΔrSmθ=[pSmθ(Y)+ qSm