[工学]第四章 化学平衡.ppt

第四章 化学平衡 §4.1 化学反应的方向和限度 1. 化学反应的方向和限度 1. 化学反应的方向和限度 2. 反应系统的Gibbs函数 系统吉布斯自由能随反应进度的变化为一条曲线 3. 化学反应的平衡常数和等温方程 3. 化学反应的平衡常数和等温方程 3. 化学反应的平衡常数和等温方程 §4.2 反应的标准吉布斯函数变化 1. 化学反应的?rGm和?rGm 1. 化学反应的?rGm和?rGm (3) ?rGm 可用来估算反应的方向 2. 物质的标准生成吉布斯函数 2. 物质的标准生成吉布斯函数 3. 反应的?rGm 和K 的求算 例题2 求算反应 CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) 例题3 求298K时反应 H2(g)+?O2(g) H2O(l)的K? 例 在催化剂作用下，乙烯气体与液体水反应生成乙醇水溶液。其反应为  C2H4(g) + H2O(l)??C2H5OH(aq) 解 C2H4(g) + H2O(l) ?? C2H5OH(l) (1) §4.3 平衡常数的各种表示法 1. 气相反应 2.液相反应 溶液中的反应的经验平衡常数 (2)配合物稳定常数： 如 Cu2+ + 4NH3 ?? Cu(NH3)42+ 3. 复相反应 3. 复相反应 4. 平衡常数与反应方程式写法的关系 例题5 (1)将固体 NH4HS 放在25℃的抽空容器中 ， (2)如果容器中原来已盛有40.0kPa 的H2S气体，由于温度不变，则K? 不变，达到平衡时 §4.4 平衡常数的实验测定 根据题意，两个反应同时平衡时系统的压力p=22.80kPa，则 §4.5 温度对平衡常数的影响 公式的应用 (2)当温度变化范围较大时, ?Cp?0, 将?rHm =f (T)代入后，再积分 例题8 已知N2O4和NO2的平衡混合物在 例题9 利用附录中的数据，求反应 N2(g)+3H2(g) =2NH3(g)的ln K = f(T)关系式，并算出756K时的K 及?rGm §4.6 其它因素对化学平衡的影响 1.压力的影响 当p =5×104Pa时 2. 惰性气体的影响 15℃, p? 时，? =3.62 g·dm－3，  75℃, p? 时，? =1.84 g·dm－3， 求反应 N2O4(g) ?? 2NO2(g)的?rHm 和?rSm ? ? 解 已知平衡混合物的浓度可求出标准平衡常数和?rGm (T)，再从定义式或平衡常数与温度的关系求出?rHm 和 ?rSm ，因此首先求K 。 ? ? ? ? 设?Cp=0，即?rHm 和 ?rSm 可视为常数， ? ? t =0 n 0 平衡时 n(1– ?) 2n? N2O4(g) ?? 2NO2(g) n总=n(1+?) 只要求出? 即可求出标准平衡常数。设反应混合物为理想气体，气体的密度与体积V和n有如下的关系：nM = V ? ?，故达平衡时: ??V=n(1– ?) M(N2O4)+2n? M(NO2) = nM(N2O4) 设反应的解离度为? 所以 n(N2O4) = ??V/M(N2O4) --------------------① 设气体为理想气体, pV=n总RT=n(1+ ?)RT ----- ② 联立方程①② 得 p= ??(1+ ?)RT /M(N2O4) 得 15℃, p? 时：?=0.0755 75℃, p?时： ?=0.751 将?值代入 ?rGm (288K) =?rHm–288 ?rSm = 9.043 kJ?mol–1 ?rGm (348K) =?rHm–348 ?rSm = – 4.756 kJ?mol–1 ? ? ? ? ? ? 得 ?rHm = 75.3 kJ?mol–1 ? ? ?rSm = 230 J?K-1 ?mol–1 15℃, p?时：K =0.0229， ?rGm = 9.043 kJ?mol–1 ? ? ? 75℃, p?时：K =5.174， ?rGm = – 4.756 kJ?mol–1 ? 解 查表可得在298K时下列数据： ? ?fGm (NH3,g) = ?16.636kJ?mol-1； ?fHm (NH3,g) = ?46.191kJ?mol-1； ? ? 各物质的摩尔热容(单位为J?K-1?mol-1)分别为 NH3(g): Cp,m=25