物理化学第1章+热力学第一定律教材教学课件.ppt

理想气体绝热过程 理想气体绝热可逆过程方程 绝热可逆过程Vs定温可逆过程 绝热可逆过程Vs绝热不可逆过程 绝热过程: 理想气体绝热过程 温度T的变化： Q=0，则ΔU=W 绝热膨胀，W0，ΔU0，U↓，则T↓。 绝热压缩，W0，ΔU0，U↑，则T↑。 理想气体绝热可逆过程方程 绝热可逆过程Vs定温可逆过程 过程方程 绝热可逆 定温可逆 常数 常数 绝热过程曲线较“陡”。 同一始态出发，降低相同的压力时，绝热过程终态体积较小； 增大相同的体积时，绝热过程终态压力也较小。 理气绝热不可逆过程 √ × 由同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程，达不到相同的终态。 两个终态压力相同时，不可逆膨胀过程做功少，终态温度较高。 §2.8 热力学第一定律在化学变化中的应用 反应进度 等压、等容热效应 热化学方程式 盖斯定律 几种规定焓 等压、等容热效应 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 等压热效应Qp 反应在等压下进行所产生的热效应为Qp ，如果不作非体积功，则Qp=ΔrH 。 等容热效应QV 反应在等容下进行所产生的热效应为QV,如果不作非体积功，QV=ΔrU ,氧弹量热计中测定的是QV。 等压、等容热效应 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 Qp（ΔH）与QV（ΔU） 的关系 2.定容反应热与定压反应热 DrU与DrH的关系 =?We Qp= 2.定容反应热与定压反应热 反应体系中只有固体、液体时： 反应中有气体，且视为理想气体时： DrU与DrH的关系 几种膨胀过程的体积功 （2）恒外压膨胀 1.体积功 几种过程的体积功 （3）p外=p-dp 1.体积功 几种过程的体积功 （3）p外=p-dp 1.体积功 § 2.4 体积功 2.可逆过程与不可逆过程 W1 W2 W2 =－W1 § 2.4 体积功 2.可逆过程与不可逆过程 W2 =－W1 W2 =－W1 系统回复原状时，环境中没有功的得失； 2.可逆过程与不可逆过程 环境中也没有热的得失。？ 系统回复到原状时，环境亦回复到原状。 2.可逆过程与不可逆过程 某过程进行之后，若系统恢复原状的同时，环境也能恢复原状而未留下任何永久性的变化，则该过程称为“热力学可逆过程”。 恒外压膨胀 2.可逆过程与不可逆过程 系统和环境能否同时恢复原状？ 2.可逆过程与不可逆过程 定温的情况下，系统在可逆过程中所做的功为最大功。 定温情况下，环境在可逆过程中所消耗的功为最小功。 2.可逆过程与不可逆过程 热力学可逆过程的特征 系统始终无限接近平衡态 过程的推动力无限小 系统和环境可由原过程逆方向同时恢复到原态，且复原后系统与环境之间没有热和功的交换。 变化无限缓慢，完成任一有限量的任务需要无限长时间。 2.可逆过程与不可逆过程 可逆过程是一个极限的理想过程。 研究可逆过程的用处： （1）确定提高实际过程的效率的可能性。 （2）求解重要热力学函数的变化值。 § 2.4 体积功 3.可逆相变的体积功 s,l→g: 蒸气为理想气体： § 2.5 热和热容 由于温度之差而在系统与环境之间传递的能量。 1.热 不是状态函数。 系统所进行的具体过程相联系，与途径有关。 没有非体积功、无相变、无化学变化，物质温度升高1K所需要的热量。 某温度下的热容： § 2.5 热和热容 2.热容 平均热容： 热容也不是状态函数，与途径有关。 定容热容： 2.热容 定容热容和定压热容 摩尔定容热容： J·K-1·mol-1 J·K-1 定压热容： J·K-1 摩尔定压热容： J·K-1·mol-1 定容热容和定压热容 CV,m、Cp,m都与温度有关。 Cp,m较多用，可用经验关系式表达： a,b,c,c为经验常量，可在相关手册中查到 2.热容 § 2.5 热和热容 无非体积功时： 3.定容热QV与内能U 定容时，dV = 0 3.定容热QV与内能U ∴ 适用范围：封闭系统、定容、无Wf、无相变和化学变化。 4.定压热Qp与焓H 定压过程，p外＝p1＝p2 § 2.5 热和热容 Wf=0时 4.定压热Qp与焓H H：焓。 焓 是状态函数，具有容量性质，量纲与U同。 其绝对值无法测算。 定压且没有非体积功的过程中，密闭系统吸收的热量在量值上等于系统焓的增加，即Qp=ΔH。 4.定压热Qp与焓H ∴ 适用范围：封闭系统、定压、无Wf、无相变和化学变化。 4.定压热Qp与焓H U、H、DU、 DH、Qp、QV的区别与联系 1.是否状态函数？ 2.能否测量？ 3.有何关系？ § 2.5