一种描述煤氧化过程中失碳速率的新模型-矿业论文完整版下载.pdfVIP

一种描述煤氧化过程中失碳速率的新模型1 1,2 1,2 顾俊杰 ，李大伟 1.中国矿业大学安全工程学院，江苏徐州 (221008) 2.煤炭资源与安全开采国家重点实验室，江苏徐州 (221008) E-mail: jundaxiagjj@126.com 摘 要：碳元素脱离煤体转移到气态产物中是煤氧化过程的一个重要特征。为描述出煤失碳 速率的动力学特征，提出了一种新的数学模型，并从理论及实验两方面予以验证。研究结果 表明，在以程序升温方式将煤加热，使其从常温氧化至 110℃的过程中，该模型可以较准确 地描述出失碳速率，还可解释一些失碳特征的成因。 关键词：煤自燃；标志性气体；失碳速率；煤氧化；矿井火灾 煤炭自燃是矿井的主要灾害之一。为了研究煤的自燃特性，国内外学者提出了众多的测 试方法[1,2] 。从测试方法所能直接测定的宏观参数的角度，笔者将其分成四类：第一，以测 温度为主，获得温度（或温差）对时间（或温度）的曲线，如绝热氧化法[3] [4] ，交叉点法 ， [5] [6] 差热分析（DTA ） ；第二，以测重量为主，获得重量对温度的曲线，如热重分析（TG ） ； [7] ；第四，以测试 第三，以测热量为主，获得热量对温度的曲线，如差示扫描量热（DSC ） 气态产物的成分及浓度为主，获得气体产物浓度及浓度变化速率对温度的曲线[8] 。 煤的低温氧化过程是认识煤自燃的关键阶段，然而，上述四类方法中的大多数在研究煤 低温氧化过程方面不占优势。这是由煤低温氧化过程放热少、生成水、重量变化较小的特点 造成的。氧化过程中放热少，使得准确量热困难重重——绝热氧化升温速率极小，绝热测试 时间长达几十个小时；在低温阶段（如110 ℃）不会出现交叉点，无法用基于交叉点的参数 研究自燃特性。低温阶段（尤其是低于85℃）产生的水分，会给DSC 等热分析仪的测试准 确度造成较大的影响。重量变化极小，与热重分析仪的精度处在同一数量级上，使得测试结 果具有较大误差。庆幸的是，煤低温氧化过程中有规律地产生多种标志性气体，且这些气体 浓度可以通过气相色谱仪进行准确测定，这使得以测试气态产物的成分及浓度为主的方法成 了研究煤低温氧化特性的首选。 低温氧化过程中，涉及的气体主要有氧气、热解产生的气体（如烷稀烃）及氧化产生的 气体。国内外学者通常选取其中的一种气体对氧化过程建模。其中，耗氧是由四部分因素引 起的，即物理吸附、化学作用（包括化学吸附与化学反应）、氧气在煤孔隙结构中的扩散及 从主流气体到煤表面的扩散。能够反应氧化进程的氧气是化学作用所消耗的氧气，然而这部 分耗氧量究竟多少难以确定。热解产生的气体有多种，氧化生成的气体究竟是 CO、CO2 、 [2] H2O 中的哪几种还存在争议 ，因此不管用哪一种气体，都不能完全代表所有热解产生的气 体及氧化产生的气体。由此可见，直接采用其中的一种气体对氧化过程建模存在若干问题。 换一个角度看，煤氧作用生成气态产物的过程，实际是碳、氢、氧等元素从固态煤转移 到气相的过程。气态产物中的碳元素完全来源于煤，而煤失去的所有碳元素也完全转移到气 相中。定义单位时间内生成的气态产物中所含碳元素的总量为失碳速率，单位mol/s 。既然 气态产物是有规律地生成的，失碳速率必定会呈现一定的特征。由于氧化产物及裂解产物中 均含有碳元素，因此失碳速率能代表热解所产生气体及氧化所产生气体的总体特征。与氢元 素相比，碳元素更易准确测定，因为水分的相变波动不会给失碳速率造成影响；与氧元素相 比，碳元素来源更为单一，它完全来自于原煤