一种新型侧链聚酰亚胺的合成与性质研究-材料科学研究论文.pdfVIP

一种新型侧链聚酰亚胺的合成与性质研究 任立刚 樊志军 刘向阳 顾宜 1 四川大学高分子科学与工程学院，高分子材料与工程国家重点实验室，四川，成都（610065 ） *Email：guyi@ 摘 要：利用酰氯化，酯化，选择性水解，加氢还原等四种主要反应，合成了一种新型含有 辛氧基的二胺OCDA，并利用FTIR和1HNMR对其结构进行了表征。利用OCDA与醚二胺ODA，醚二 酐ODPA为基础，采用一步法合成了一系列辛氧基封端的侧链型聚酰亚胺。对不同侧链含量的 PI考察了其特性粘数，聚集态结构，热性能和由这种侧链型PI制备的液晶盒的预倾角。结果 发现，辛氧基封端侧链聚酰亚胺PI-OCDAx的特性粘数都比较低，只有 0.3左右，且随着OCDA 比例的增加而降低；制备的PI-OCDAx薄膜，在POM下观察，均有不同程度的结晶形貌出现， 其中，PI－OCDA0.2～OCDA0.8均为粒状晶体，而PI－OCDA1.0则为针状片层晶体；PI-OCDA0.6 的Tg为 159℃，PI－OCDA1.0 的Tg为 174℃，PI－OCDA1.0 Tg提高主要是由于该PI为均聚产 物结构规整；PI-OCDAx在 50～700℃范围内为三阶失重，起始失重温度为 230℃；利用 PI-OCDAx制备的液晶盒，其预倾角，在摩擦前后差别很大，说明摩擦对预倾角的产生有很重 要的影响。 关键词：聚酰亚胺 侧链 液晶 取向膜 预倾角 1. 前言 由于液晶显示器（LCD ）的显著优点，如低驱动电压，高对比度，高亮度， 无辐射等，最近几年发展很快，应用也越来越广泛，已经逐渐表现出取代传统阴 极射线管显示器的趋势。[1]LCD是由多种材料如液晶、彩色滤波片、ITO玻璃和 液晶取向膜等共同组成的复杂电子元件。[2]其中，液晶取向膜的作用是使液晶分 子均匀取向并发生预倾，是LCD 中十分重要的组成部分，与生产工艺的可实现性 [3] 和LCD 的面板类型都有很大关系。 预倾角是实现液晶分子对电场响应的主要参 数，对于提高LCD 的对比度、响应时间等技术指标有决定性作用。聚酰亚胺（PI ） 由于其优异的性能如良好的力学性能、低的介电常数、化学稳定性、热稳定性等， 以及良好的液晶取向性，是LCD取向膜的首选材料。[4] 大的预倾角能够显著提高LCD 的对比度，缩短响应时间。研究表明，预倾角 主要是由于PI与液晶分子之间的相互作用引起的，[3,5-8]在PI分子中引入侧链，特 [8] 别是引入烷基侧链，能够极大的提高预倾角。B. Chae等 合成了一系列刷型PI， 烷氧基通过苯氧基与主链相连。当侧链为丁氧基时，预倾角可达到25-55°，当 [6] 侧链为辛氧基时，产生的预倾角可达到25-87°。David H. Wang等 合成了系列 侧链PI,该PI每个重复结构单元含有两个侧链，每个侧链尾端含有三个脂肪组基 团，与主链通过芳香酯键相连，研究发现，该PI具有90°的预倾角。Yoon Jung Lee等[1,3]合成的侧链聚酰亚胺，侧链由十八烷基或十五烷基组成，通过酰亚胺环、 脂环与主链相连，其预倾角可达到 89°以上。尽管预倾角的产生机理目前还存 在很多争论，但是越来越多的研究表明，在侧链型PI取向膜中，产生大的预倾角 - 1 - 的原因是由于PI表面侧链与液晶分子的相互作用。在侧链尾端引入低极性的烷基 或烷氧基，有利于侧链在表面的富集，针对这一现象，在前期工作中，我们实验 [9] 室合成了含有丁氧基的二胺单体BCDA ，并研究了其使液晶取向的性能以及预倾 角。在此基础上，我们又采用与之基本相近的合成和提纯方法，合成了一种新型 的含有辛氧基的二元胺 4