无机化学（王晓静）第八章.pptVIP

8-1-1 配合物的组成 8-1-1 配合物的组成 8-1-1 配合物的组成 8-2-1 价键理论 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 6 5 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 配合物几何构型 [CuCl3]2-——正三角形 Cu+价层电子结构为 3d 4s 4p 3Cl- [CuCl3]2- 3d sp2 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 6 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 3d sp3 NH3 Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 [Ni(CN)4]2- CN- Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2-—— 正方形 3d dsp2 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 6 [Fe(CO)5] 三角双锥形 dsp3 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 3d dsp3 CO Fe价层电子结构为 3d 4s 4p [Fe(CO)5] [Fe(CO)5]—— 三角双锥体 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 [Co(CN)6]3- d2sp3 [CoF6]3- 正八面体形 sp3d2 6 [Fe(CO)5] 三角双锥形 dsp3 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 F- [CoF6]3- sp3d2 3d [CoF6]3-—— 正八面体 Co3+价层电子结构为 3d 4s 4p 4d 3d d2sp3 [Co(CN)6]3-—— 正八面体 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 [Ni(CN)4]2- 正方形 dsp2 [Co(CN)6]3- d2sp3 [CoF6]3- 正八面体形 sp3d2 6 [Fe(CO)5] 三角双锥形 dsp3 5 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体形 sp3 4 [CuCl3]2- 等边三角形 sp2 3 [Hg(NH3)2]2+ 直线形 sp 2 实例 几何构型 杂化类型 配位数 sp3d2 d2sp3 配位键类型——内轨配键、外轨配键 内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、 np轨道杂化所形成的配位键。 内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物 如 [Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、[Ni(CN)4]2- 外轨配键：全部由最外层ns、np、nd轨道 杂化所形成的配位键。 外轨型配合物：由外轨配键形成的配合物 如 [FeF6]3-、[Co (NH3)6]2+、[Ni(NH3)4]2+ 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心离子的电子构型 Fe3+、Co2+ 内轨型、外轨型 d4～d7 Ni2+、Pt2+、 Pd2+ 大多数为内轨型 d8 Cu+、Ag+、Zn2+ 外轨型 d10 实例 形成配合物类型 离子的电子构型 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心离子的电荷 电荷增多，易形成内轨型配合物。 [Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 配位原子电负性 C(CN-、CO) 内轨型 小 F、Cl、O 外轨型 大 实例 易形成配合物类型 电负性 2. 配合物的稳定性、磁性与键型关系 同一中心离子形成相同配位数的配离子时 稳定性: 内轨型 外轨型 1031. 3 内轨型 dsp2 [Ni(CN)4]2? 107. 96 外轨型 sp3 [Ni(NH3)4]2+ 内轨型 外轨型 配键类型 稳定性 1042 1014 Kf d2sp3 sp3d2 杂化轨道 [Fe(CN)6