物理化学精品教学（复旦大学）第八章表面化学.pptVIP

三. 表面活性剂独特作用 1. 润湿与去润湿 亲油表面 如皮肤 药物 亲水表面 如安瓿 润湿：软膏剂 去润湿 2. 乳化和破乳 乳化： 稳定乳液 破乳：破坏乳化剂，如用于牛奶提奶油，污水处理 O/W型 W/O型 三. 表面活性剂独特作用 3．发泡和消沫 消沫：如中草药提取 4．增溶：成胶团后，溶质可分散到胶团内部或界面上 5．去污 演示 污物 气体高度分散在液相中，类似O/W，表面活性剂稳定泡沫。 应用，如泡沫法浓缩，提纯，选矿，X透视（胃充气）等。 发泡： 第七节 固体表面对气体的吸附 一. 固体表面对气体的吸附现象 吸附：气体分子（吸附质）自动地富集，停留在固体（吸附剂）表面的现象 机制：物理吸附，化学吸附，或两者兼有 单层 单层或多层 吸附层 慢 快 吸附速度 有 无 选择性 反应热 相当于相变热 吸附热 化学键力 Wander walls力 吸附力 化学吸附 物理吸附 吸附量： 不易解吸 易解吸 吸附稳定性 二. 吸附等温线 一定温度下，吸附量?与吸附质压力关系 ? p/p* I 型 ? p/p* II 型 ? p/p* Ⅲ型 ? p/p* Ⅳ型 ? p/p* V 型 I 型：单分子层吸附 II—V型：多分子层吸附，较复杂 三. 吸附等温式 主要有三种 1．Freundlish经验式，描述 I 型曲线 k， (n1)为经验常数 线性式： 三. 吸附等温式 2. Langmuir等温式??单分子吸附模型 假设： 吸附为单分子层??气体只在固体空白处吸附 (2) 固体表面均匀??吸附时释放热相同 (3) 被吸附分子之间无作用力??分子离开固体几率相等 模型： 吸附 k0 解吸 k1 推导： ?为复盖百分率 吸附速度= k0(1–?) p 解吸速度= k1? 三. 吸附等温式 推导： ?为复盖百分率 吸附速度= k0(1–?) p 解吸速度= k1? 平衡时 k0(1–?) p = k1? k0p = (k0p + k1)? 设?m为饱和吸附量， Langmuir式 代入上式 则 三. 吸附等温式 Langmuir式 p很小时，1bp，? =?mbp = Kp ? p p 很小 p 很大 线性关系式： 特点： p很大时，1bp，? =?m (1) (2) 三. 吸附等温式 例 0?C，活性炭3.002g吸附CO，数据如下， 求Freundlish和Langmuir的拟合公式。 p?10–4/Pa 1.33 2.67 4.00 5.33 6.67 8.00 9.33 V?106/m3 10.2 18.6 25.5 31.4 36.9 41.6 46.1 lnp 9.50 10.19 10.60 10.88 11.11 11.29 11.44 lnV -11.49 -10.89 -10.58 -10.37 -10.21 -10.09 -9.98 Freundlish式： ln V=0.7718lnp–18.79（r=0.9987） 即V=6.942?10–9p0.7718 三. 吸附等温式 例 0?C，活性炭3.002g吸附CO，数据如下， 求Freundlish和Langmuir的拟合公式。 p?10–4/Pa 1.33 2.67 4.00 5.33 6.67 8.00 9.33 V?106/m3 10.2 18.6 25.5 31.4 36.9 41.6 46.1 lnp 9.50 10.19 10.60 10.88 11.11 11.29 11.44 lnV -11.49 -10.89 -10.58 -10.37 -10.21 -10.09 -9.98 p/V 10–9/Pa?m3 1.30 1.44 1.57 1.70 1.81 1.92 2.02 Langmuir式： （r=0.9988） 三. 吸附等温式 3. BET吸附等温式??多分子层吸附模型 由B.E.T三位科学家提出，可解释II~V型曲线，该理论在Langmuir基础上，结合多分子层吸附进行推导，最后结果 p/p*：相对压力 Vm： 第一层饱和吸附量（m3） V： 吸附量（m3） C： 与吸附热有关的常数 式中， Vm用于计算吸附剂比表面积 三. 吸附等温式 3. BET吸附等温式??多分子层吸附模型 式中， Vm用于计算吸附剂比表面积 总表面A = 第一层饱和吸附总分子数?分子截面积 T=273K，p=101325Pa时 三. 吸附等温式 例 0?C，1.876?10–3kg的某催化剂吸附丁烷，求其比表面积。 已知，丁烷分子截面积= 44.6?10–2