仪器分析研讨-原子吸收.ppt

第四章 原子吸收光谱法;4.1 概述;4.1.1发展历史;4.1.2 原子吸收光谱分析过程;4.1.3原子吸收特点：;（3）选择性好，方法简便 由光源发出特征性入射光很简单，且基态原子是窄频吸收，元素之间的干扰较小，可不经分离在同一溶液中直接测定多种元素，操作简便。 （4）准确度高，分析速度快 测定微、痕量元素的相对误差可达0.1％～0.5％，分析一个元素只需数十秒至数分钟。;Date;不足：多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。;4.2.2 谱线轮廓和谱线变宽 ;Iv与v的关系;2. 谱线变宽;（3） 压力变宽;待测元素在进行原子化时，其中必有一部分原子吸收了较多的能量而处于激发态，据热力学 Ni,N0单位体积内激发态、基态的原子数； Pj,P0 ——激发态、基态能级的统计权重。k ——波尔兹曼常数； 可见，Ni/N0 的大小主要与“波长” 及“温度”有关。即 a）当温度保持不变时：激发能(h?)小或波长长，Ni/N0则大，即波长长的原子处于激发态的数目多；但在 AAS 中，波长不超过 600nm。换句话说，激发能对 Ni/N0 的影响有限！ b）温度增加，则 Ni/N0 大，即处于激发态的原子数增加；且Ni/N0随温度 T 增加而呈指数增加。; 尽管原子的激发电位和温度 T 使 Ni /N0 值有数量级的变化，但 Ni /N0 值本身都很小。或者说，处于激发态的原子数小小于处于基态的原子数！ 实际工作中，T 通常小于3000K、波长小于 600nm，故对大多数元素来说Ni /N0 均小于1％，Ni 与N0 相比可勿略不计，N0 可认为就是原子总数。 总之，AAS 对 T 的变化迟钝，或者说温度对 AAS 分析的影响不大！;4.2.4 原子吸收值与待测元素浓度的定量关系;但积分吸收的测定非常困难。因为原子吸收线的半宽度很小，只有0.001-0.005A。要分辨如此窄的谱线，对波长为500 nm，其分辨率应为： 这样高的分辨率，对现代仪器不可能达到的！ 如果用连续光谱作光源，所产生的吸收值将是微不足道的，仪器也不可能提供如此高的信噪比！ 尽管原子吸收现象早在18世纪就被发现，但一直未用于分析。直到1955年，Walsh 提出以“峰值吸收”来代替“积分吸收”。从此，积分吸收难于测量的困难得以间接地解决。 ;（2） 峰值吸收;（3） 锐线光源;锐线光源 根据Walsh的两点假设，发射线必须是“锐线”（半宽度很小的谱线）。;Date;（4） 实际测量;原子吸收测定条件下，如前所述原子蒸气中基态原子数N0近似地等于原子总数N。在实际测量中，要测定的是试样中某元素的含量而不是蒸气中的原子总数。但是，实验条件一定，被测元素的浓度c与原子蒸气中原子总数保持一定的比例关系，即 N0 = a c; 4. 3原子吸收分光光度计;1 光源; 空心阴极灯放电是一种特殊形式的低压辉光放电，放电集中于阴极空腔内。当两极之间施加几百伏电压时，便产生辉光放电。在电场作用下，电子在飞向阳极的途中，与载气原子碰撞并使之电离，放出二次电子，使电子与正离子数目增加，以维持放电。正离子从电场获得动能。如果正离子的动能足以克服金属阴极表面的晶格能，当其撞击在阴极表面时，就可以将原子从晶格中溅射出来。除溅射作用之外，阴极受热也要导致阴极表面元素的热蒸发。溅射与蒸发出来的原子进入空腔内，再与电子、原子、离子等发生第二类碰撞而受到激发，发射出相应元素的特征共振辐射。 一般一种元素用一种灯，目前应用的多元素灯，最多可测6～7种元素。;组成：阳极（吸气金属）、空心圆筒形（使待测原子集中）阴极（W+ 待测元素）、低压惰性气体（谱线简单、背景小）。 工作过程：高压直流电（300V）---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 影响谱线性质之因素：电流、充气种类及压力。 电流越大，光强越大，但过大则谱线变宽且强度不稳定；充入低压惰性气体可防止与元素反应并减小碰撞变宽。;（2） 无极放电灯;2 原子化器;（1） 火焰原子化器;a）喷雾器：将试样溶液转为雾状。要求稳定、雾粒细而均匀、雾化效率 高、适应性高（可用于不同比重、不同粘度、不同表面张 力的溶液）。 b）雾化室：内装撞击球和扰流器（去除大雾滴并使气溶胶均匀）。将雾