中药化学-第02章 中药化学成分的一般研究方法-6学时--中资201103修订.pptVIP

第二章 中药化学成分的一般研究方法 第一节 中药化学成分及生物合成简介 生物碱：为一类存在于生物体内，分子中含有氮原子的有机化合物的总称；一般具碱性，可与酸成盐。游离生物碱亲脂性；生物碱盐亲水性。 苷类：为一类经水解后可产生糖和非糖（苷元）两部分的化合物。苷具亲水性，苷元具亲脂性。 挥发油：为一类可随水蒸气蒸馏出来的与水不相混溶的油状液体的总称。具有香味或特殊气味的中药往往都含有挥发油。挥发油亲脂性。 以上三类为主要的有效成分类型。 糖类：中药中普遍存在的成分类型，包括单糖、低聚糖、多糖。单糖是糖的基本单位；低聚糖是由2~9个单糖脱水缩合而成。多糖由10个以上至上千个单糖脱水缩合而成的高聚物。 有机酸：分子中有羧基的化合物。在植物中多以金属离子或生物碱盐的形式存在。按分子大小又分为小分子有机酸和大分子有机酸。前者极性大，具亲水性；后者极性小，具亲脂性。 树脂：植物组织中树脂道的分泌物。性脆，受热时先软化而后变为液体，燃烧时发生浓烟并有明火。树脂具亲脂性。按结构又分为树脂酸（主要为二萜酸、三萜酸及其衍生物）、树脂醇（分子中具羟基）、树脂烃（为一类结构复杂的含氧中性化合物）。 氨基酸、蛋白质和酶： 氨基酸：分子中含有氨基的羧酸。构成蛋白质的多为α-氨基酸。为亲水性。在等电点时，溶解度最小。 蛋白质、多肽：为20多种α-氨基酸通过肽键首尾相连而成的高分子化合物，分子量在5×103以下称为多肽，而介于5×103~1×107之间称为蛋白质。蛋白质在冷水中溶解且成胶体，在热水、60%以上乙醇及其它有机溶剂中变性沉淀。 酶：有机体内具有催化作用的蛋白质，其催化作用具有专属性，如特定的酶可催化水解特定的苷。 鞣质（单宁或鞣酸）：一类分子较大、结构复杂的多元酚类化合物的总称。可与蛋白质结合成难溶于水的鞣酸蛋白。为亲水性物质。 植物色素：为植物中具有颜色的成分的总称。依溶解性又分为水溶性（有颜色的苷、花青素）和脂溶性色素（包括叶绿素、胡罗卜素等） 油脂和蜡： （a）油脂为一分子甘油和三分子脂肪酸脱水结合形成的酯，存在种子中，常温为液体，亲脂性成分。 （b）蜡为高级不饱和脂肪酸和一元醇生成的酯，存在茎、叶表面，常温下固体，亲脂性成分。 醋酸-丙二酸途径(AA-MA途径) 甲戊二羟酸途径(MVA途径) 桂皮酸及莽草酸途径 氨基酸途径 复合途径 一次代谢：植物通过叶绿素，在光合作用下，合成糖类，放出O2；糖通过五碳糖磷酸途径和解糖途径，产生三磷酸腺苷（ATP）、辅酶I（NADPH）、丙酮酸、磷酸烯醇丙酮酸（PEP）、赤鲜糖-4-磷酸、核糖等维持机体生命活动不可缺少的物质的过程（所有植物都有此过程）。 一次代谢产物：糖类、蛋白质、脂质、核酸等物质，是每种药物都含有，是维持植物体正常生存的必需物质。 特点：一次代谢物一般无生理活性。 二次代谢：某些一次代谢产物（如乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸、氨基酸），作为前体，经过代谢，生成某些植物特有的物质（生物碱、萜、黄酮）的过程。此过程不是所有植物都发生，对生命活动不起重要作用。 二次代谢产物： 二次代谢产生，不是每种植物都有，是生物体通过各自特殊代谢途径产生，反映科、属、种特性的物质，如生物碱、黄酮、皂甙等。 特点：大多数活性物质均为二次代谢产物。 第二节 中药有效成分的提取方法 第二节 中药有效成分的提取方法 超临界流体萃取技术：以超临界流体作为萃取介质的一种提取新技术。 超临界流体：处于临界温度（Tc）、临界压力（Pc）以上，介于气体与液体之间的流体。 特点：有液体和气体的双重特性，密度与液体近似，黏度与气体近似，扩散系数是液体的100倍（不及气体）―→ 对很多物质有很强的溶解能力。 常见的超临界流体有：CO2、一氧化亚氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等， 中药常用CO2超临界流体提取，其特点： 临界温度（Tc=31.4）接近室温，热敏成分稳定 临界压力（Pc=7.37 MPa）不太高，易操作。 本身呈惰性，与化合物不反应。 价格便宜，易制成高纯度气体。 超临界流体萃取中药成分的优点： 可在接近室温下工作，防止热敏成分的破坏或逸散。 萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无溶剂残留，对作为制剂的中药提取物的提取是一大优势。 提取与蒸馏合为一体，无需回收溶剂; 具选择性分离。 第三节 中药有效成分的分离方法 利用混合物中各组分酸碱性的不同而进行分离。 酸溶碱沉法：对于难溶于水的有机碱成分，如生物碱类可与无机酸成盐溶于水，借此可与非碱性难溶于水的成分分离； 碱溶酸沉法：对于具有-COOH或酚-OH的酸性成分，可与碱成盐而溶于水； 原理：利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数的差异而达到分离的方法。