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微藻光合作用产氢研究进展 　　摘要：化石燃料的枯竭和在燃烧过程中造成的严重环境污染使开发新能源的需求变得异常迫切。氢气由于具有热值高、来源广及无污染等优势，成为人们研究的热点；相比于传统的产氢方法，微藻产氢具有诸多优点而备受关注。文章在大量查阅文献的基础上，综述了微藻光合作用产氢，包括蓝藻固氮酶和可逆产氢酶的产氢过程，并阐明了可逆产氢酶产氢的机理；介绍了微藻基于硫饥饿的生理调控而发展起来的一步法与两步法的光解产氢方式，并指出其发展潜力；分析了当前实现微藻产氢存在的问题及展望。 　　关键词：微藻产氢；可逆产氢酶；固氮酶；间接产氢法 　　中图分类号： Q949.2 文献标识码：A 文章编号：1674-0432（2010）-12-0080-2 　　 　　 　　当前人们所用的能源主要是石油、天然气和煤炭等化石燃料，随着各国能源的紧张和日益严重的环境污染，作为一种不可再生和??具污染的燃料，它们的缺点日益暴露。因此寻找一种新型能源成为各国政府能源战略的主要政策。 　　氢气被能源界公认为最具潜力的能源之一。传统的产氢方法包括热分解法和电解法，但成本偏高。前者需要消耗大量的石油、天然气和煤炭等宝贵的不可再生资源；后者每生产1m3的氢需要消耗4-5kW的电能。相比之下生物产氢因具有能量消耗少、无污染、高效等特点成为能源领域的研究热点。 　　目前生物产氢包括发酵产氢和光合作用产氢。发酵产氢是利用分解作用将有机物中化学能转化为氢能，而光合作用则是利用光合作用直接将太阳能转为氢能，可分为细菌产氢和微藻产氢两种形式。光合细菌没有光系统Ⅱ，不能直接利用太阳光水解产氢；而微藻同时具有光系统Ⅰ和光系统Ⅱ，在特有的产氢酶系作用下可把水分解成氢气和氧气，其具有的产氢能力备受关注。 　　1 微藻光合作用产氢机理 　　微藻首先吸收光能，在光合作用系统Ⅱ（PSⅡ）的反应中心光解水释放质子和电子，或者将机体中葡萄糖等有机物分解产生电子。之后电子经过类囊体膜上一系列电子传递体传给铁氧还蛋白（Fd）等产氢相关的酶，还原质子产生氢气。根据微藻用于产氢的酶不同，可将产氢过程分为两类：固氮酶产氢、可逆产氢酶产氢[1]。 　　1.1 固氮酶产氢 　　固氮酶产氢固氮酶是一种双功能酶，它在将氮气还原为氨气的同时也可将质子还原为氢气，但是在有氧条件下迅速失活。供给固氮酶电子的铁氧还蛋白的电子有两种来源：一是由光合作用电子传递链传来，另一条可能是由磷酸戊糖途径和（Fd-NADP+）氧化还原酶传来。由于在有氧条件下固氮酶会迅速失活，因此一些蓝藻含有具有特殊的保护机制的异型细胞，可以为固氮酶提供无氧环境；在此过程中，正常细胞进行光合作用，把合成的有机物转移到异型胞内，异性胞分解有机物将电子传递给固氮酶，实现了固氮和产氢。从Fd接受的电子只有1/4用于还原质子，而且每产生1mol氢气需消耗16mol ATP，可见蓝藻利用固氮酶产氢是一个消耗能量的过程，这对细胞本身相当不利。 　　1.2 可逆产氢酶产氢 　　可逆产氢酶产氢可逆产氢酶多存在于蓝藻和绿藻中，根据其所含金属离子种类的不同可分为铁氢酶、铁镍氢酶和无金属离子的氢酶，以铁氢酶活性为最高。可逆产氢酶对氧气极为敏感，在氧气浓度接近1.5%时，酶活性急剧降低。因此，在氧浓度较高的情况下，几乎没有可逆产氢酶产生氢气；可逆产氢酶对电子的变化也很敏感，电子传递链有富余电子时，可将电子用于还原质子合成氢气，在电子缺乏的情况下，采取相反的措施以起到救急作用。因此可逆产氢酶在调节电子传递分配，保护细胞免受氧化伤害具有重要意义。 　　蓝藻和绿藻中的可逆产氢酶不同，产氢过程存在差异。本文主要以绿藻为例介绍可逆产氢酶的产氢过程。绿藻的可逆氢酶存在于叶绿体基质中，既可以将光合作用产生的电子用于产氢，又可以将产氢过程中释放的电子用于光合作用。此外厌氧环境中，绿藻葡萄糖和乙酸等发酵释放的电子被呼吸电子传递链利用后还有剩余，但不能进入卡尔文（Calvin）循环，导致剩余的电子在NAD（P）H-PQ氧化还原酶的作用下最终传给可逆氢酶用于产生氢气。 　　2 绿藻产氢技术 　　理论上讲，相对蓝藻而言，绿藻光合效率和产氢速度较高，可逆产氢酶的产氢量相比固氮酶高，所以目前多以绿藻为研究对象，进行绿藻可逆产氢酶光解产氢研究。绿藻可逆产氢酶光解产氢有两种主要的产氢方式――直接光水解产氢和间接光水解产氢。 　　2.1 直接光水解产氢 　　直接光水解产氢中，绿藻产氢的过程是与光合作用偶联在一起的。氧气浓度的微小变化对可逆产氢酶活性的影响很大，当空气中氧气浓度接近1.5%时，可逆产氢酶立即失活，导致直接光水解产氢过程不能持续进行。因此直接光水解产氢难，商业应用价值受限制。 　　2.2 间接光水解产氢 　　间接光水解产氢间接光水解产氢是建立在Meli