利用叔丁醇合成叔丁基苯中催化剂的选择和分析-selection and analysis of catalysts for tert-butyl benzene synthesis from tert-butyl alcohol.docxVIP

4-叔丁基邻苯二甲睛的制备4-叔丁基邻苯二甲睛是合成四叔丁基金属酞菁的中间体。金属酞菁化合物不 仅可作为颜料、染料、有机半导体、光学分子材料、化学药物，还可用于催化多 种化学反应。生产步骤[23]：以叔丁基苯经溴化后再被腈代，得到叔丁基二甲腈。 制备 4-叔丁基邻苯二甲睛的化学反应过程见图 1-6。(H3C)3CBr2(H3C)3CBrCuCN (H C) CCN33BrCN图 1-6 制备 4-叔丁基邻苯二甲睛的化学反应过程 治癌化合物 1,3-二甲基-5-叔丁基硝基苯制备癌症是人类的多发病之一，到目前它还没有完全被攻克，仍然肆意吞噬着人 类的生命。癌症的治疗受到人们的极端重视，目前防治癌症的方法：手术治疗、 化学药物治疗（化疗）、放射性治疗（放疗）、生物治疗、物理治疗、民族传统方 式（气功、针灸）和多种方式的综合治疗等。但这些方法都存在缺点，如疗效低， 药价高，需专门的治疗设备，治疗中存在副作用，在抑制、杀灭癌细胞时同时也 杀害了正常细胞。因此，研制疗效高、副作用小、价格便宜的药物和治疗方法是 研究的目标。经过长期试验研究后，得到了一种新的治癌化合物 1,3-二甲基-5- 叔丁基硝基苯，其分子式 C12H17NO2，结构式见图 1-7。CH3NO2(H3C)3CCH3图 1-7 治癌化合物 1,3-二甲基-5-叔丁基硝基苯的结构式2002 年的一篇专利文献报道了此种化合物的制备方法[24]：先用混合酸（硝 酸和硫酸）将叔丁基苯硝化，碳酸氢钠水溶液中和多余酸，分层后下层得到棕红（或棕黄）色油状液；再将乙醇加入油状液中，搅拌、静置、清洗，干燥后即得 产品。 对叔丁基苯乙睛的制备对叔丁基苯乙腈既是合成药物及农药的中间体，也用作调配香料的组分。对 叔丁基苯乙腈的制备方法是以对叔丁基氯化苄或溴化苄为原料，与氰化钠或氰化 钾在水或有机溶剂中反应，粗品经过减压蒸馏而得。生产步骤[25]：在相转移催化剂和乙醇与水为反应的介质中，对叔丁基氯化苄和氰化钠进行取代反应得到产物。制备对叔丁基苯乙腈的化学反应见 1-8。+ NaCN(H3C)3C CH2Cl(H3C)3C CH2CN+ (H3C)3C CH2OH（主产物)（副产物）图 1-8 制备对叔丁基苯乙腈的化学反应方程式 在交联剂领域的应用叔丁基苯也可作为聚合用溶剂交联剂。交联剂是能在线型分子间起架桥作用 从而使多个线型分子相互键合、交联成网络结构的物质。交联剂可以使聚合物改 性，显著地提高聚合物的耐热性、耐油性、耐磨性、力学强度等性能，扩大制品 的应用范围。其主要用于塑料、橡胶、粘接等工业中。1.1.2 叔丁基苯的合成工艺随着研究的不断深入，叔丁基苯的合成工艺进行了卓有成效地改进，出现 了很多的生产工艺。整理文献，将这些工艺分为传统工艺和新型工艺两种。叔丁 基苯的传统工艺经历了从原料的优化到烷基化催化剂的改变过程，在一定程度上 缓解了叔丁基苯的市场需求。进入 21 世纪，叔丁基苯的合成工艺趋于成熟。酸 性离子液体在烷基化反应中的应用为叔丁基苯的合成提出了重要的理论依据。采 用新的催化工艺—酸性离子液体催化合成叔丁基苯，具有重要的应用价值和理论 意义。 合成采用的传统工艺①优化原料合成叔丁基苯：以叔丁醇和苯为原料、无水 AlCl3 为催化剂。催化剂用量必须大于 1mol(以 叔醇 1mol 计)，收率为 62%，但大量催化剂在反应中与叔丁醇作用生成不溶于有机层的混合物(红油)，在反应完成时，催化剂溶于稀酸而剧烈放热，操作极为不便，催化剂消耗量较大，生产成本高。除此之外，用无水 AlCl3 作为 Friedel-Crafts反应催化剂，反应中还有铝盐溶液的副产物生成，有可能由于副反应而不能进行 烷基化反应。而以异丁烯为原料制备叔丁基苯，异丁烯储运困难，整个反应过程 对设备要求较高，且易发生二烷基化等副反应。蔡哲斌等制备的叔丁基苯采用优化原料的两步合成法：先将原料叔丁醇转化 为叔氯丁烷，再经无水 AlCl3 催化合成叔丁基苯。反应原理见图 1-9[1]。第一步合 成的优化反应条件为：反应温度(55~60)℃，浓盐酸与叔丁醇的摩尔比为 2:1，平 均收率为 91.6%。第二步合成的优化反应条件为：反应温度(0~5)℃，反应时间2h，叔氯丁烷∶苯∶无水 AlCl3=1:5:0.15(摩尔比)，平均收率为 79.1%。以叔丁醇 计叔丁基苯两步合成总收率为 72.4%[1]。虽减少了催化剂的用量，一定程度提高了产率，但此反应要先以叔丁醇、盐酸为原料制备叔氯丁烷，反应中会产生大量 的副产物—氯化氢，且两步生产工艺比一步生产具有更高的成本。CH3 H3C CCH3OH +CH3HCl55-60oC+ AlCl3H3CCH3 C-Cl CH3+ H2O+ H3C