仪器分析课件02 光学分析法引论教程文件.pptVIP

第二章 光谱分析法引论 An Introduction to Spectral Analysis 光学分析法 根据物质发射光或光与物质相互作用而建立起来的一类分析化学方法称为光学分析法。 本章内容 2-1 光的性质 2-2 光学分析法分类 2-3 光谱法仪器 2-1 电磁辐射的性质（1） 电磁辐射 亦称之为“光”，是一种以极大的速度通过空间，不要任何物质作为传播媒介的能量。 具有波动性和微粒性 2-1 电磁辐射的性质（2） 电磁辐射的波动性：根据Maxwell的观点，电磁辐射可以用电场矢量E和磁场矢量B来描述： 电场向量E 磁场向量B 传播 方向 图示为单一频率的面偏振光 波动性的描述参数 周期（T） 单位：s 频率（v） 单位：Hz 波长（?） 单位：cm，mm， ?m，nm，? 波数（ 或?） 单位：cm-1 传播速度 单位：m/s V：某介质中的光速 c：真空中的光速 n：介质的折射率 2-2 光学分析法的分类 光学分析法 光谱法 非光谱法（折射法，干涉法、衍射法、旋光法、散射法等） 原子光谱法（ AAS、AES、 AFS） 分子光谱法（ UV/Vis、IR、MFS、MPS） （不涉及物质内部能级的跃迁，只是电磁辐射的传播方向、速率或某些物理性质发生改变） （基于物质与电磁辐射作用时，物质内部量子化能级间跃迁产生的发射、吸收和散射现象而进行分析的方法） 光谱 光谱是指复合光经色散系统分光后，按波长（或频率）的大小顺序依次排列的图像（光强度或相关变量随波长的变化曲线）。 按波长划分 按照光谱外形划分 按照电磁辐射的本质划分 按照能量传递形式划分 按波长划分 表1 电磁波的波长范围 波谱区 ?射线 ?射线 紫外线 可见光 红外线 无线电波 波长nm 0.005 0.005-10 10-400 400-800 800-106 106-1014 表2 光学光谱区 波谱区 远紫外 近紫外 可见区 近红外 中红外 远红外波 波长 10-200nm 200-400nm 400-800nm 800nm-2.5?m 2.5-25 ?m 25-1000 ?m 按照光谱外形划分 线状光谱（原子光谱） ? 带状光谱（分子光谱） ? ? I 连续光谱（黑体辐射） ?10-2 nm ?10 nm ?1000 nm 按照电磁辐射的本质划分 原子光谱 原子的外层电子能级跃迁 分子光谱 分子的外层电子能级、振动、转动能级跃迁 X射线能谱 原子内层电子能级跃迁 ?射线能谱 原子核能级 按照能量传递形式划分 发射光谱： 荧光光谱 吸收光谱 拉曼光谱 有能量损失的散射 2-3 光谱法仪器 用来研究吸收、发射或荧光的电磁辐射强度和波长关系的仪器叫做光谱仪或分光光度计 光谱仪或分光光度计一般包括五个基本单元：光源、单色器、样品容器、检测器和读出器件 各类光谱仪的结构 能量源和样品 单色器 检测器 读出设备 样品 单色器 检测器 读出设备 光源 样品 单色器 检测器 读出设备 光源 发射光谱仪 吸收光谱仪 荧光光谱仪 2-3-1 光源 要求： 足够的输出功率 稳定性：稳压电源；参比光束 分类： 连续光源：用于分子吸收光谱法、荧光 线光源：用于荧光、原子吸收和Raman光谱法 连续光源 基本特征：能在很大波长范围内发射强度平稳的连续光谱。 常用光源 氘灯、氢灯 氙灯 碘钨灯 Nernst灯、碳硅棒 波长范围/nm 165?375 250-700 320-2500 最强区1600-2000 氘灯示意图 UV光源：D2 Vis光源：WI UV-Vis光源：D2+WI or Xe IR光源：Nernst灯、碳硅棒 线光源 金属蒸气灯 钠灯：589.0 nm，589.6 nm 汞灯：254?734 nm 空心阴极灯 用于原子吸收光谱，能提供许多元素的线光谱 激光 强度高，方向性和单色性好 红宝石激光器（693.4 nm）He-Ne激光器（632.8 nm） Ar离子激光器（514.5 nm，488.0 nm） 2-3-2 单色器（波长选择器） 单色器的作用是将复合光分解成单色光，并使相应波长的单色光进入到检测器。由入射狭缝和出射狭缝、准直镜以及色散元件（如棱镜或光栅等）组成。 不存在绝对意义上的单色光，均是具有一定宽度（带宽）的谱带 使用滤光片或干涉仪+傅里叶变换方式也可以获得光谱图 光栅（1） 光栅：具有空间周期性衍屏的光学元件 透射光栅 反射光栅 平面反射光栅（闪耀光栅） 凹面反射光栅 光栅光谱产生的原因： 多狭缝干涉：决定光谱线出现的位置 单狭缝衍射：决定光谱线的强度分布 透射光栅 反射光栅 光栅（2） 光栅公式 光栅法线 入射光 衍射光 ?：入射角