新的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的分解及在不对称反应中的应用.pdfVIP

摘要 本文豁有辊会或方法学为霆拣，苁褒宣、荔褥熬天爨复e萋羧爨发，莰诗，合 成了十四个新的对映体纯的二茂铁錾氮杂环丙醇乎性配体，系统地研究了分别具 有两个手性中心和C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙静手性配体在二乙基锌与醚的 獾纯不对稼麴或爱痤啐|鹣盔霞。 一、 具有二个手性中心的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的设计、 合成及在醛的催化不对称反应中的瘟用研究 疆便嶷、曩褥静王*苏氨酸磷鹚瓷器辩，经过靼步改造瓣，生成互·芬鳃酸 (翁3回，然后经过酯化、缩合、还原氯化、关环，最后与格氏试剂反应生成筝性 配体螗．99。共合成了9种新的手性化合物，并邋过核磁共振氨谱、核磁共振碳 港、红势必港、裹分蒺羧谨等手段瓣其缝耱遵嚣了蕤定，著溺怒了它爨教鞋：旋毙 燃。 毪飞蝴争 NEt3,Fc67睡O 攀 [拿芝 譬龠 警 6 Ho尺R 器占孓声拿莰 峭№翻《》H删片。娜嗡备 摘 要 度a培券弗测定了化台物9a的晶体绩梅，从晶体绩构和晶体结构数据可敬器出 手萑配体存在着分子阕氧键。著研究了手性配体9串的氮杂环士带甲基的碳静构 型的不同对二乙基锌与醚的加成反威中的催化效率和不对称诱搏效应的影响。研 究结果表骥，氮杂环上带甲基的碳上的手性中心辩对映选择性影响很大，但对产 物的绝辩擒螫没有影响。在最佳条件下，最好绪祭联簿了高这99％的证学产帛和 高达100％的ee值。 二、 其有C2对称鞠的二茂铁基氮杂环荫醇类手性配体的设计、合成 及在醛的催化不对称反威中的应用研究 合成了7种具有c2对称轴的二溅铁基氮杂耶丙醇类手性配体18a-189，通过 核磁共振缀谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱镣乎段对其结梅进行了鉴定。将 这些手稳窳俸矮子整傀二乙基镣等释静翔残反簸，当手毪鬣体189鹣弱羹为 0．5％mol时，产物的ee值可达87％。该配体与只具有手性中心的手性配体99相 。珏 ．／．X．r．-C02CH3 ■ 铲ClIO NH2HCI Fc NEt3，CH30H 《；广ClIO 荔≤ 篡罢 14 ￡转 旦嚣IIIIO：H黼乱司．．4≯mll|喁 旦≮一々(。 ∥欢’’ l瓤l巍_a黾13档冀．n-C4Hs Fe l豫R，l-CSb l轴lR*饶地 l＆：童*_啪189：R=c姚 ～孓l村：R#{-c#7 鞋 郑州犬．群|硕士掣啦忱-二起 比，配体用量均为1％mol时，其eo德由41．7％掇商到89．O％。由此说明，◇jc重 称轴窝中心手牲静廷熬是获褥离靛不对称诱导效聚静关键，黼时也证磺◇瓣称 轴是非常黧要的。在最健条件下，最好的化学产率和ee值分别鼹98％和100％。 关键词：不对称会残，氮杂环，镁傀，二乙萋锌