手性钌原子簇催化体系及在不对称催化氢化中的运用.pdfVIP

摘 要 f在过去的十年中，均相过渡金属催化剂被广泛地应用于不对称氢化反应，并 L 进行了较深入的研究。其中，用铑、钉、铱和镧系元素与种种手性配体组成的金 并取得了很高的手性效率，且已发展成为酮类不对称氢化的一种有效的途径。然 而，所有这些高效的手性催化体系，都是用单核的手性金属络合物催化剂。近年 来，化学工作者在手性金属簇合物的合成、表征及不对称催化等方面研究活跃。 但迄今为止，还没有一个手性金属簇合物体系在酮的不对称催化氢化反应中取得 与自行合成的手性双亚胺双膦、双胺双膦配体组成催化体系，在温和条件下催化 酮的不对称氢转移氢化，得到了很高的手性催化效率。这是文献中尚未报道的高 效手性金属簇合物催化体系。l，’—一一 ， 成催化体系，催化多种芳香酮的不对称氢转移氢化。其中苯基丙基酮的不对称氢 NMR表明， 转移氢化效果最佳，转化率高达98％，ee值高达96％。IR和”P 能的反应活性物种。由于簇合物具有多个金属中心，可发挥相邻金属原子间的协 同作用。同时，手性配体有可能在簇骼周围构筑了特异的手性微环境，从而期望 ●_-●-。-●●‘--一 发挥高的对映选择性。本研究表明，手性金属簇合物体系在不对称催化领域潜在 重要的应用，同时也促使化学工作者进一步设计更有效的乏丝堡盒物熊化然系。 ABSTRACT transferreaction byhomogeneous Asymmetrichydrogen promoted transitionmetal hasbeen studied the during complexcatalysts extensively decade．A efficientmethodisthe transfer last developed catalytic ofketones iso-PrOH／KOHora HCOOH／Et3N hydrogenation using mixtureas sourceand hydride of these lanthanoid witha chiral variety ligands．However，all complexes havebeenobtainedinthetransfer of excellentresults hydrogenation chiral metal coordinated basedonmononuclear ketones complexes by on recent theintense the auxiliaries．In study synthesis，