第四章 核磁共振波谱法PPT.ppt

第四章 核磁共振波谱法 ;第一节 核磁共振基本原理 ;;2．原子核的磁矩 ;核磁矩的大小与自旋角动量的大小成正比。 γ为核的磁旋比（又称旋磁比、回旋比等），它是核的特征常数。 ;;;三、驰豫过程;1．自旋—晶格弛豫（又称为纵向弛豫）;2．自旋—自旋弛豫（又称为横向弛豫）;第二节 化学位移 ;; 核外电子在外磁场作用下, 在与外磁场垂直的平面上绕 核环流, 形成环电流同时产生与外加磁场相对抗的感应磁 场. 感应磁场减弱外磁场对磁核的作用。 1H有效=H0(1-?)=H0-H0?=H0-H感应 处于不同化学环境的质子, 核外电子云分布不同, ?值不同。;共振条件为：;二、化学位移的表示方法及测定;;化学位移通常用位移常数δ值表示。; 标准物: 四甲基硅烷 (CH3)4 Si， TMS ?=0（单峰） CHCl3： ? = —————— ? 106 = 7.28 ppm 60MHZ;?值小，屏蔽作用大； ?值大，屏蔽作用小。;2．化学位移的测定;三、影响化学位移的因素 ;; 试比较下面化合物分子中 Ha Hb Hc ? 值的大小。 ;（二）各向异性效应 ;1．芳环的各向异性效应 ;2．乙炔分子的各向异性效应 ;3．双键的各向异性效应 ;（三）氢键 ;;（四）质子交换 ;（五）溶剂效应 ;有机分子中质子的化学位移近似表 ;第三节 偶合和分裂 ; 相邻近氢核自旋之间的相互干扰作用称为自旋偶合。 由自旋偶合引起的谱线增多现象叫做自旋裂分。 ;一、简单原理 ; HB有两个，各峰的强度为1:2:1;CH3CHO分子中各组氢分别呈几重峰？;二、偶合常数 （J）;1. 同碳偶合 ( 2J );1．核的等价性质 （1）化学等价 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。 化学等价的质子必然化学位移相同。 ;（1）n＋1规律。 当有不同的近邻时（即质子和两种不同类型的质子，一种n个，一种n’个偶合时），则将出现 (n＋1)(n’＋1)……个峰。 ;如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合 常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。;（2）裂分峰的强度比相当于二项式(x＋1)n的展开式系数;（3）裂分峰以该质子的化学位移为中心，左右大体上对称，互相偶合的两个质子???其偶合常数J相等，即裂分峰之间的距离相等。 （4）磁全同的核之间也有偶合，但没有裂分现象，谱线是单峰。;第四节 NMR谱的类型 ;产生一级谱的条件为： 1）△ν／J大，至少应大于6。 2）同一核组（其化学位移相同）的核均为磁等价的。;1．AX系统 2．AX2系统 3．A2X2系统 4．A3M2X2系统 5．AMX系统 ;二、高级谱 两个互相偶合的核，其△ν／J＜6时，即不能满足一级谱的条件，则产生高级谱。;第五节 核磁共振波谱仪 ;1．磁铁 永久磁铁 电磁铁 超导磁体 2．射频振荡器 3．射频接受器 4．探头和样品管座;核磁共振仪磁铁;液体探头外观;NMR固体探头;NMR固体样品管; 去偶仪 温度可变装置 信号累计平均仪（CAT）;二、样品的处理方法 ;三、核磁共振谱 ;1．化学位移 2．偶合常数 3．峰面积;用积分线推定质子数有几种方法： （1）分子式己确定时，可以从积分线求出质子的绝对数目。 （2）分子式不知道时，以不重叠的单一尖峰为标准。 ;第六节 图谱的解析 ;例1 氰基乙酸乙酯CNCH2COOCH2CH3的核磁共振谱如图所示，试解释各个吸收峰。 ;例2 ;例3 有一芳香酯C10H12O3样品，其谱图如图所示，试确定其结构。 ;例：已知某化合物分子式C8H9Br，其 1HNMR图谱如下，试求 其结构。;二、高级图谱解析和简化图谱的方法 ;;;第七节 13C核磁共振 ;一、13C核磁共振中的质子去偶 ;二、13C谱的化学位移 ;几种不同碳原子的化学位移范围 ;影响化学位移的因素 ; （1）根据质谱的数据或其它方面的数据求出分子式，由此计算化合物的不饱和度。 （2）宽带去偶谱的分析 （3）比较化学位移值，确定官能团 （4）偏共振去偶谱的分析 （5）综合上述几项推出结构单元，进而组合成若干可能的结构式