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颗粒白土脱烯烃初活性检测方法优化和改进 　　HG/T 2825-2009《颗粒白土》标准中脱烯烃初活性检验方法为用标准油（溴指数为100 mg Br/100 g油）连续通过装有样品的柱式反应器后，用溴指数测定仪测定该流出液。该方法存在一定的安全隐患且适用性不高。本方法是通过采用苯乙烯-二甲苯溶液，经样品脱烯烃后，残留苯乙烯与Br标准溶液加成反应，过量的溴与碘化钾作用生成碘，再用硫代硫酸钠滴定至终点。本方法在准确度上比标准方法有较大的提高：本方法计算结果为产品脱烯烃量，能较为直观地反映产品质量，具有可操作性和普遍适用性，又具备较大的安全性，是验证本产品脱烯烃初活性行之有效的检验方法。 　　颗粒白土是以活性白土为主要原料，经科学配方，化学处理而成的。它比活性白土有更高的比表面积，具有很高的吸附能力，因而被广泛应用于石化行业芳烃提纯、航空煤油精炼，也用于润滑油、基础油、柴油等油品的精制，脱除油品中残余的烯烃、胶质、沥青、碱性氮化物等杂质，改变了以前使用的加氢、精馏等提纯工艺，降低了生产成本，提高了石油产品质量[1]。 　　颗粒白土现阶段各企业生产工艺不同，产品质量上也有一定差异。为规范该产品质量，1997年，原化工部委托天津化工研究院和4家生产企业，依据国外生产企业的产品说明书、各企业的企业标准和国内石化企业要求，制定了HG/T 2825-1997《颗粒白土》[2]。该标准于2009年进行了第一次修订，现有效标准为HG/T 2825-2009《颗粒白土》[3]。 　　在该标准中，脱烯烃初活性这一性能指标是体现该产品性能的最重要指标之一，现标准中该指标的检验原理主要采用配置100 mg Br/100 g标准浓度的苯乙烯二甲苯溶液，通过模拟生产过程的脱烯烃工艺，通过溴指数变化反应脱烯烃能力，测定过程使用溴指数测定仪，采用微库仑滴定原理（电量法）。样品注入滴定池中，样品中的不饱和烃与电解液中的溴发生加成反应，通过计算电生溴所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可计算出样品的溴指数。 　　1 该方法主要存在的问题 　　1）模拟工艺装置存在安全性。由于采用二甲苯和苯乙烯，这两种化学品都属于易燃易爆品，脱烯烃过程需加热至165 ℃，所以存在一定的安全隐患。 　　2）该脱烯烃装置一般检验机构很难配置，容易造成质量监督检验的盲区。 　　3）现标准是通过标准油经脱烯烃后测定溴指数评价脱烯烃能力，应建立一种通过脱苯乙烯量反应脱烯烃能力才更加确切。 　　4）溴指数测定仪的准确度一般。溴价：±3%±0.2 g Br；溴指数：±5%±0.5 mg Br。与滴定法要求的相对偏差为0.5%相比，准确度有一定差异。 　　2 拟改进的检验方法 　　为解决这些问题，笔者在检测过程中，依据SH/T 1485.5-95《工业用二乙烯苯中溴指数的测定 滴定法》[4]、GB/T 1815-1997《苯类产品溴价的测定》[5]对该检测方法进行了优化和改进，并进行了比对试验，制定了如下脱烯烃初活性的检测方法。 　　1）采用试剂：溴标准溶液，c（16KBrO3）= 　　0.1 mol/L，按GB601规定配制；硫代硫酸钠标准溶液，c（Na2S2O3）=0.1 mol/L，按GB601配制；碘化钾溶液，25 g碘化钾溶于100 mL水中；硫酸溶液，1+5；苯乙烯；二甲苯。 　　2）仪器和设备：振荡器、移液管、滴定管、碘量瓶、电子天平等。 　　3）试样步骤。 　　①标准油的制备：称取1 g的苯乙烯（精确至0.001 g），加入到500 g二甲苯中。 　　②检验步骤。称取20 g试样（精确到0.001 g），置于250 ml容量瓶中，用二甲苯标准油定容至250 ml（应精密计量所定容的标准油体积）；在40 ℃的恒温水浴摇床上摇振0.5小时；吸取上层溶液5 ml置于250 ml碘量瓶中，加入10 ml硫酸溶液用滴定管加入溴标准溶液，至上层碳氢化合物呈现黄色；过量0.5 ml后，立即塞紧塞子，在水浴振荡器上避光震荡10分钟，静止5分钟，待溶液分层，此时上层碳氢化合物应呈现黄色。量取2 ml KI溶液，加入碘量瓶中震荡，使上层溶液变成红棕色，以硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴定至无色。另取5 ml标准油移入250 ml碘量瓶中，用滴定管加入溴标准溶液，……滴定至无色进行操作。空白：移取5 ml二甲苯至碘量瓶中，其他按上面操作。 　　③计算。 　　式中： 　　V1——标准液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液量，ml； 　　V2——经样品脱烯烃后二甲苯溶液滴定试验时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液，ml； 　　0.008——1 ml硫代硫酸钠标准溶液相当于溴的量，g/ml； 　　m——试样量，g； 　　c1——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； 　　c2——溴酸钾标