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第二章 红外吸收光谱 双键的伸缩振动区（2000～1500 cm-1） 芳环与烯烃共轭，1600与1500谱峰会分裂为四个峰.其中1600会分裂为1600，1580，尤其1580峰明显增加；1500会分裂为1500和1450。 苯的衍生物 （1600，1500cm-1) 700、750cm-1 750cm-1 850、750、700cm-1 800cm-1 b.指纹区(1300 ～600)（可以佐证官能团）： 1300～900cm-1 几乎所有不含H单键的伸缩振动 C-O、C-N、C-S、C-F、C-P、 Si-O、P-O; 部分含H基团的弯曲振动，如 RCH=CH2 某些较重原子的双键伸缩振动， 如C=S、S=O、P=O 900～600cm-1 长碳链饱和烃n≥4,苯环上C—H 面外变形振动;顺反式结构鉴别。 端烯基C—H弯曲振动为990、910cm-1的两个吸收峰；RCH=CHR反式结构的C—H吸收峰为970 cm-1（顺式为690 cm-1） 五、影响基团频率的因素 1.电子效应（诱导效应、共轭效应、中介效应） 诱导效应由于分子中的取代基具有不同的电负性，通过其静电诱导作用，改变了k ，使基团频率向高波数移动。 吸电性 双键性越 k ν 例： 共轭效应：共轭形成了大π键，电子云分布平均化，结果使双键的键长略有增加，k减小，吸收峰往低波数方向移动。 ?C=O/cm-1 ～1715 ～1685 ～1665 中介效应（共振效应）。当含有孤对电子的原子（如N、O、S等）与具有多重键的原子相连接时，也可起类似的共轭作用（n-π共轭）。 中介效应使振动频率向低波数方向移动（类似于共轭作用）。 1680cm-1 在酮中，C=O 1715cm-1 (诱导效应 (诱导效应 中介效应） 中介效应） 基团同时存在着诱导效应和中介效应，两者影响振动频率移动的方向相反，则最终取决于两种效应的净结果。 ???C=O/cm-1 ～1715 ～1735 ～1690 酰胺（1680） 酮（1715）醛（1725）酯（1735）酸（游离，1760）酸酐（1817和1750） 从共轭效应－给电子效应－吸电子效应（对羰基） 2.氢键的影响 伸缩振动：由于氢键作用，使k值减小，波数降低。但强度变大，峰变宽。 气体或非极性溶剂中 C=O ～1760 O-H 3500～3600 液、固态 C=O ～1710 O-H 3200～2500 变形振动：弯曲振动所需能量变大，波数升高。 分子内氢键不受溶液浓度的影响，分子间氢键与溶质的浓度及溶剂的性质有关。可以采用改变溶液的浓度测量红外光谱，以判别两种不同的氢键 当两个振动频率相等或相近的基团相邻并由同一个原子相连接时，两个振动相互作用（微扰），产生共振，一个向低频方向移动，另一个向高频方向移动。 例酸酐 （～1750cm－1和～1817cm－1）。 3.振动耦合（Coupling) 4.费米共振 当分子中一个化学键振动的倍频（或组频）与另一个化学键振动的基频接近，且两个化学键相连接时，会发生相互作用，而产生吸收峰的分裂或产生很强的吸收峰。 甲酰氯 ???? C－C变形振动（ ?C-C～870cm－1） C＝O伸缩振动的基频 （ ?C=O～1774cm－1）发生费米共振，导致C＝O吸收峰 分裂为两个峰，出现在1773及1736cm－1 5.空间效应 a.空间位阻效应削弱甚至破坏了共轭效应,使双键振动波数变大。 b.环张力大：三元环＞四元环＞五元环＞六元环，随环张力增加，红外峰向高波数移动。 外部因素 1.物质的状态和制样 物质由固态向气态变化，其波数将增加，如丙酮在液态时，νC=O=1718cm－1,气态为1742cm－1， 在极性溶剂中，使伸缩振动键力常数减小，波数降低；对于变形振动，由于基团受到束缚作用，所需能量增大，波数升高。 2.溶剂效应 例如:羧酸气态时：νc=o 1780cm-1 非极性溶剂：νc=o 1760cm-1 乙醇溶剂： νc=o 1720cm-1 因此，红外谱通常在非极性溶剂中测定。 对标准红外谱图时，应注意试样状态、还有温度。 3.3 红外光谱仪 两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 一、色散型 与双光束UV-Vis类似，但部件材料和顺