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化学反应工程 网络课程 第3章 PAGE 5 第3章　釜式反应器 3.6　釜式反应器中复合反应的收率与选择性 在反应器中进行复合反应时，目的产物的收率如何，是首先要考虑的事，因为它直接影响到产品的数量与质量；反应选择性也同样重要，它反映了原料利用的程度。收率与选择性与反应器的形式和操作条件密切相关。 3.6.1　 由第二章知，瞬时选择性 =dYP/dXA??????(3.54) XA，YP，S均为瞬时值。就间歇反应器而言，三者均随时间而变；对于连续操作下的流动反应器，三者均随位置而改变（连续釜式反应器随空时而变）。将上式改写为 积分得 ?????? (3.55) 式中YPf称为总收率或最终收率，XAf为总转化率或最终转化率，两者均为反应过程的总结果。由转化率、收隆选择性的定义得 ?????? (3.56) S0称为总选择性或积分选择性，它与瞬时选择性的关系为 ?????? (3.57) 总选择性和转化率的关系取决于反应动力学、反应器的类型和操作方式等，一般为一个很复杂的关系式。所以，同样是釜式反应器，由于操作方式不同，虽然最终转化率一样，但最终收率却是不一样的。下面通过图3.10来阐明。 ?? (a) ???? (b) 图3.10?釜式反应器的最终收率 图3.10中曲线表示间歇反应器的瞬时选择性与转化率的关系。以(a)为例，当采用间歇反应器操作且最终转化率为XAf时，曲线下带垂线的面积应等于最终收率。若采用连续釜式反应器操作而且过程达到定态，则达到相同的最终转化率时的收率应等于矩形ODFG的面积，这是因为定态下的连续釜式反应器处于等转化率（最终转化率）操作。比较两种操作方式可知，达到相同的最终转化率时，间歇操作的釜式反应器最终收率要高于连续操作的釜式反应器。若改为两釜串联操作，保持相同的最终转化率，则最终收率介于单釜间歇操作和单釜连续操作之间，为矩形面积OABH及EFGH之和。若如图3.10(b)所示，瞬时收率随转化率的增加而增加，则收率顺序正好相反，结果如下表所示。 3.6.2　 设在釜式反应器中进行如下平行反应 ????? ????? 目的产物为P，由式(3.54)得瞬时选择性为 由此可见，反应物系的浓度和温度是影响瞬时选择性的直接因素。比较主副反应的反应级数，便可判断在高浓度下操作还是在低浓度下操作比较有利，抑或是在一个反应物浓度高而另一个低更为有利。温度条件则可根据主副反应活化能的相对大小来确定。 若以平行反应为例，如要求A、B浓度都高，则采用图3.11a所示的间歇操作有利；如要求A、B浓度都低，则采用图3.11f所示的单釜连续操作有利。若要求A浓度低，B浓度高，则图3.11d,g,h均为可选择使用的方式。 平行反应的瞬时选择性与温度的关系，与主副反应活化能相对大小有关。若主反应活化能大于副反应，则无论从反应器的生产强度还是目的产物的选择性来考虑，较高的反应温度都是有利的；但若主反应活化能小于副反应，则低温有利于提高目的产物的选择性，但温度低时反应器的生产强度也较低。在这种情况下，为了追求目的产物产量最大化，反应器操作时存在着最佳温度（序列）。 例3.8?以纯A为原料在连续釜式反应器中生产产物P，反应为 ?? ?? 反应速率常数k1和k2与温度的关系符合阿累尼乌斯方程，指前因子A1=4.368×105h-1，A2=3.533×1018h-1，反应活化能E1=41800J/(mol?K)?，E2=141000J/(mol?K)。若空时为1h，试问什么温度下操作P的收率最大？ 解：分别列出组分A和P的物料衡算式 ????? ?(A) ?????? (B) 式(A)(B)可分别改写为 ??????(C) ?????? (D) 由式(C)得 ??????(E) 代入式(D)化简后有 ??????(F) 上式对温度T求导 令 有 ????? (G) 此即为P收率最大所要求的条件式。由 代入式(G)有 将阿累尼乌斯方程代入并整理得 或 代入已知条件可算得 3.6.3　 在等温间歇釜式反应器中进行一级不可逆反应 反应物系组成与反应时间的关系前已导出，并发现存在最大收率，若在连续釜式反应器中进行，是否也存在最大收率呢？ ??????首先针对连续釜式反应器列出组分A和P的物料衡算方程 ??????(3.58) ????(3.59)? 由式(3.58)得 ???