固体碱催化乌桕梓油制备生物柴油分析-analysis of biodiesel production from sapium sebiferum stillingia oil catalyzed by solid base.docxVIP

贵州大学 贵州大学 2009 届硕士学位论文 PAGE PAGE 1摘 要生物柴油是一种环境友好型可再生能源，优质的石化柴油替代品。它具有可 再生、可生物降解、无毒、不含硫和芳香烃、燃烧排放物中致癌物和粉尘较少等 优点，已成为全球可再生能源领域的研发热点。生物柴油能否产业化的关键是原 料成本及供应，原料成本占生物柴油生产总成本的 60~75 %，所以植物油尤其是 非食用油倍受关注。乌桕(Sapiumsebiferum (L.) Roxb.)，又名蜡子树，大戟科乌桕属，其种子含 油量高，出油率可达 40 %，为我国四大木本油料作物之一。乌桕梓油为非食用 油，利用乌桕梓油制备生物柴油可以扩大生物柴油原料来源。本论文采用化学(溶剂浸出)方法对乌桕籽进行油脂脱蜡，得到纯净的梓油， 并对梓油理化指标进行了测定。采用二氧化锆、氧化钙、中孔载体和氧化锌等为 载体，各种碱金属和碱土金属盐为活性组分，制备出 31 种负载型固体碱催化剂。对制备出的 31 种固体碱催化剂进行活性筛选，其催化效果由生物柴油脂肪酸甲 酯含量来衡量。通过初步筛选，认定催化效果较好的固体碱催化剂为 海泡石(热 液型)。通过 X-射线光谱元素分析法、热重分析法、红外光谱法和 X-射线粉末衍 射法等表征手段对该催化剂进行表征分析和机理研究，确定该催化剂产生活性位 的分解温度、产生催化剂表面活性位点基团及催化效果间的关系。将该催化剂应 用于乌桕梓油生物柴油的制备，并对其性能及成分进行测定和分析。利用统计软 件(响应曲面)对生物柴油制备工艺进行优化，以求获得最佳的生物柴油制备条 件，降低生物柴油的制备成本。1. 对乌桕梓油理化指标(酸价、碘价、皂化值)进行了测定，并采用 GC/MS 对其脂肪酸组成进行了检测分析，结果表明乌桕梓油主要含有六种脂肪酸，分别 为：2,4-癸二烯酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚 麻酸甲酯。2. 利用 X-射线光谱元素分析法、热重分析法、红外光谱法和 X-射线粉末衍 射法对海泡石(热液型)进行表征分析和机理研究，确定催化剂产生活性位的分解 温度、产生催化剂表面活性位点基团及催化效果间的关系。通过表征手段推断出 催化剂活性位产生的原因可能是：甲醇吸附于 CaO 表面上而形成亲核基团 (CH3O-)，而后攻击酯键上的碳原子：CH3O H H3C O HCa OCa O另外，CaO 吸附原料、空气中的水而形成的 OH-也是反应途径之一：H+ O H OH H Ca OOH H+Ca OH+CH3OH + Ca OCH3O- + Ca O+ H2O3. 选取反应时间(X1)、油浴温度(X2)、催化剂用量(X3) 和醇油摩尔比(X4)4 个因素进行中心组合设计，运用响应面法对固体碱催化乌桕梓油制备生物柴油的 工艺参数进行了优化。利用统计软件 Design-Expert 优化实验，得到二次多项数 学模型为：2 2 2 2Y=97.47-0.78X1+0.62X2-0.35X3-1.03X4-0.94X1 -6.05X2 -1.68X3 -0.86X4 +0.035X1X2+0.0025X1X3-0.45X1X4-1.39X2X3+0.75X2X4-0.34X3X4最优工艺条件：反应时间(165.04 min)、 油浴温度(65.26 ℃)、催化剂用量 (9.87% (w/w))和醇油摩尔比 15.53:1。在此条件下，理论的脂肪酸甲酯含量 为 97.86%。通过验证实验得出脂肪酸实际含量为 97.86 ± 0.34 %。经过实验值与模 型值对比，平均误差为 ± 0.34 %。因此，利用统计软件 Design-Expert 优化得到 的最佳生物柴油合成工艺条件是准确可靠的，得到的最优数学模型的拟合度好。 4. 对乌桕梓油生物柴油酸值、粘度、十六烷值和冷凝点等理化指标进行了 检测并与我国 0#柴油进行了对比。针对十六烷值偏低的问题提出了相应的解决办法。关键词：乌桕梓油; 生物柴油; 酯交换反应; 海泡石; 固体碱; 曲面相应; 优化 分类号：O069AbstractBiodiesel is an environment-friendly renewable energy and regarded as an excellent substitute for petroleum diesel fuel. Biodiesel is regenerable and biodegradable and nontoxic，no sulfur and aromatic contents，and has low emission of carcinogens and particles. Althoug