光功能性胺类化合物及银纳米复合材料的制备及性质分析-preparation and properties analysis of optically functional amine compounds and silver nanocomposites.docxVIP

中文摘要中文摘要安徽大学硕士论文安徽大学硕士论文 PAGE PAGE VII PAGE PAGE VI中文摘要近年来,功能性纳米杂化材料的研究成为人们关注的热点之一。将有机功能 配体的可设计性和纳米微粒的量子效应等结合起来，更易于实现纳米材料的控制 合成、表面修饰、功能复合和性能优化。例如，人们将具有共轭体系的功能性有 机基团通过配位的方式与无机纳米微粒结合，可以得到具有光学性质优良的纳米 复合材料。具体研究内容如下：1. 通过文献调研，对光功能有机-无机复合纳米材料的进展进行了综述，主 要是阐述了金属银纳米的荧光增强效应。2. 设计合成了以咔唑、二苯胺、吩噻嗪为母体的胺类化合物，分别为 L1、 L2、L3，通过红外、核磁、质谱、元素分析等现代分析手段进行表征，利用热 重、紫外、荧光、电化学对这三种胺类化合物进行了系统的性质研究，结果表明， 这三种胺类化合物都具有较好的荧光性质和较高的热稳定性，L 1 的热稳定性最 高，荧光性质更强，并且还通过理论计算对其紫外吸收进行了拟合，理论值与实 验值较吻合。3.采用有机-无机纳米复合中的原位合成法，分别用 L1、L2、L3 作为表面修 饰剂，通过 AgPF6 与 NaBH4 还原反应制得了 Ag/L1、Ag/L2、Ag/L3 复合纳米颗 粒，研究了他们的荧光光谱，结果表明，L1、L2、L3 对银纳米颗粒的表面增强 荧光效应并不明显。这可能是由于胺类化合物中的荧光团与银核的距离并非最 佳，这将导致银核电磁场和荧光团分子配位场的耦合程度较弱。4. 为了达到银的最佳荧光增强效应，我们选择了热稳定性好的，荧光性质强的 L1，将 CS2 引入到 L1 的胺基活性点，得到 L4，利用 S 离子与 Ag 离子的强 配位作用，制备了 Ag/L4 的复合纳米颗粒。通过 SEM 可以看到，Ag/L4 复合纳 米颗粒是规则的球形颗粒，而纯银纳米颗粒展现出规则的六边形形貌，说明 L4 在银纳米颗粒的形成过程中起着重要作用。核磁表征证实了 Ag/L4 的形成，在复 合材料的 1H NMR 谱图中三乙胺的 H 特征峰全部消失，说明 L4 是通过双硫基和 银配位结合，而 L4 分子的其它质子信号峰，在复合前后的 H 个数比率完全相同， 说明 L4 分子已修饰到银纳米颗粒上。另外 L4 分子芳环部分的 H 信号峰在复合 后向低场移位，这可能是由于银核的电磁场与芳环的配位场耦合的结果。荧光光 谱研究结果表明，L4 与 Ag 纳米颗粒复合前后荧光有了较大的变化，复合后的纳米峰位明显红移，说明了 L4 与银纳米颗粒有很好的配位能力；半峰宽明显变宽，说明了荧光团部分和银核之间的距离，达到复合体系中最佳的场耦合效应，Ag/L4 纳米复合颗粒有明显的荧光增强效应。关键词：有机-无机复合材料, 胺类化合物, 银纳米颗粒, 荧光性质AAbstract安徽大学硕士论文安徽大学硕士论文AbstractRecent years, hybrid nano- materials have gained growing attention due to their controllable size, surface modification, functional combination and property enhancement via combination of organic ligands with quantum effects of nano- particles. For instance, nano-composites with excellent optical properties were gained by hybrid inorganic nano- particles with organic functional ligands with conjugated system. The results of research are conclucled as follows:The development of organic/inorganic nano-composites with optical function was reviewed, especially on the fluorescence enhancement of Ag nano-materials.Three amnies of carbazole-based, triphenylamine-based, phenothiazine-based have been designed and synthesized, and characterized by IR, 1H-NMR, Mass spectra and El