第五章：沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.pptVIP

第五章 沉淀溶解平衡 与沉淀滴定法 5.1 溶度积原理 5.2 沉淀溶解平衡的移动 5.3 多种沉淀之间的平衡 5.4 沉淀滴定法 学习要求 5.1　溶度积原理  溶度积换算为溶解度例5-4 在25°C时AgBr的K?SP = 5.35×10?13，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示) 解：溴化银的溶解平衡为: AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq) 设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c (Br-)＝S 得 K?SP = c(Ag+)·c(Br-)＝S · S＝5.35×10?13 所以 即AgBr的溶解度为7.31×10?7 mol?L?1 5.1.3 溶度积原理 例5-5??将等体积的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3和4×10-3 mo1·L –1 K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知K?sp (Ag2CrO4)＝1.12×10-12 。 解：等体积混合后，浓度为原来的一半。 c(Ag+)=2×10-3 mol·L-1; c(CrO4 2-)＝2×10-3 mol ·L-1 Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4 2 -) ＝(2×l0-3 )2×2×l0-3 ＝8×l0-9＞K?sp (Ag2CrO4) 所以有沉淀析出 　　　通过控制pH值可使某些难溶的弱酸盐和难溶的氢氧化物沉淀或溶解。 　　例：计算欲使0.01mol·L-1Fe3+离子开始沉淀和完全沉淀的pH值。Ksp ?[Fe(OH)3]=4.0×10-38 　　解：①Fe3+离子开始沉淀所需要的pH值: 　　Fe(OH)3(s) ?Fe3++3OH- 0.01 x 　　由Ksp=[Fe3+][OH-]3 =0.01×x3=4.0×10-38 　　解得: x=[OH-]=1.58×10-12mol·L-1 　　由Kw可求得[H+]=6.3×10-3mol·L-1 　　pH=2.20 　　②Fe3+离子沉淀完全所需要的pH值 　　Fe(OH)3(s) ?Fe3+ + 3OH- 1×10-6 ｙ 　　由Ksp ? =[Fe3+][OH-]3 =1×10-6×ｙ3=4.0×10-38 　　解得:ｙ=[OH-]=3.4×10-11mol·L-1 　　由Kw可求得[H+]=2.92×10-4mol·L-1 　　pH=3.53 　　答：欲使0.01mol·L-1Fe3+离子开始沉淀的pH值为2.20,完全沉淀的pH值为3.58。 　　注：由此可见:①氢氧化物沉淀不一定在碱性环境；②不同氢氧化物的Ksp值不同沉淀的pH值也不同，因此可通过控制pH值分离金属离子。 5.2 沉淀—溶解平衡的移动 影响溶解度的因素:同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 产生盐效应的原因 饱和BaSO4溶液中加入KNO3后溶液中的离子总数骤增, 由于SO42-和Ba2+离子被众多的异号离子(K+，NO3-)所包围，活动性降低，因而Ba2+和SO42-的有效浓度降低。 K?sp(BaSO4) = a(Ba2+) ?a (SO42-) ＝ ? (Ba2+)·c(Ba2+)·? (SO42-)·c(SO42-) KNO3加入后 ,离子强度I 增加 , 活度系数? 减少 。 温度一定时K?sp是常数， 所以 c(Ba2+) 和c(SO42-)增加 , BaSO4的溶解度增加 。 5.2.2 沉淀的溶解 生成弱电解质使沉淀溶解 通过氧化还原反应使沉淀溶解 生成配合物使沉淀溶解 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 例5-7 要使0.1molFeS完全溶于1L盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。 解： 当0.10 mol FeS完全溶于1.0 L盐酸时： c(Fe2＋) = 0.10 mol·L?1, c(H2S) = 0.1 0mol·L?1 所需的盐酸的最初浓度为： 0.0048 +