水泥基材料碳硫硅钙石型硫酸盐腐蚀抑制措施分析-analysis on corrosion inhibition measures of cement-based material carbo - sulphite sulfate.docxVIP

摘要水泥基材料碳硫硅钙石型硫酸盐侵蚀(Thaumasiteformofsulfateattack，简称TSA)可使水泥石水化产物中的C-S-H凝胶转变成灰白色、毫无胶结能力的泥状物质，无显著的膨胀、开裂等外观征兆，比传统硫酸盐侵蚀的隐蔽性更强，破坏性更大。TSA的影响因素繁多，形成机理复杂，并且水泥基材料TSA的研究时间较短，业内对其发生机理也没有统一认识，也未形成能有效抑制水泥石TSA的技术措施。因此，进一步研究碳硫硅钙石的形成机理和TSA预防措施，对保证混凝土工程的耐久性具有重要意义。本文通过掺硅灰、生石灰调节水泥石中Ca(OH)2含量，研究了硅灰和生石灰对水泥石TSA的影响，并讨论了Ca(OH)2在水泥石TSA破坏过程中的作用；通过提高水泥石的密实程度改善水泥石抗TSA性能，研究了膨胀剂、减水剂对TSA性能的影响；外掺硝酸盐（KNO3、NaNO3、LiNO3、Sr(NO3)2）可维持水泥石碱度，以期改善水泥石抗TSA性能；对比研究了普通硅酸盐水泥石和碱矿渣（ASC）水泥石抗TSA性能。为加速TSA发生，腐蚀溶液选用5%MgSO4溶液，试件尺寸为40mm×40mm×40mm。以外观和强度判定水泥石被腐蚀的程度，采用X射线衍射(XRD)、傅立叶转换红外光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)等测试方法分析水泥石腐蚀产物的矿物组成。揭示的主要规律包括：（1）硅灰改善水泥石抗TSA的效果与掺量有关，其中掺量为7%时效果最好，原因在于硅灰填充水泥石孔隙，降低侵蚀离子在水泥石中扩散速度，等量取代水泥并通过二次水化反应降低水泥石体系中氢氧化钙含量，形成低钙硅比C-S-H凝胶热力学稳定性更高。生石灰能延缓水泥石TSA进程，但不能阻止TSA发生。Ca(OH)2对保证水泥石中水化产物的稳定性具有重要作用，同时也容易受到硫酸盐的腐蚀，是形成石膏、碳硫硅钙石的反应物之一。（2）相同水灰比条件下，减水剂可细化水泥石孔径，延缓水泥石TSA发生。氧化镁-氧化钙类膨胀剂可改善水泥石抗TSA性能，而硫铝酸盐-氧化钙能膨胀剂水化过程中形成钙矾石，对水泥石抗TSA性能不利。（3）相同掺量条件下，硝酸锂对水泥石抗TSA性能改善作用最佳，硝酸钠次之，硝酸钾改善水泥石抗TSA性能效果最差。硝酸锶改善水泥石抗TSA性能的效果与掺量有关。（4）开发能够有效抑制TSA的技术措施应降低水泥石中氢氧化钙、钙矾石含量、降低水化硅酸钙碱度、提高水泥石密实程度并掺入碱金属阳离子以维持体系碱度。对比研究了碱矿渣水泥石和普通硅酸盐水泥石抗TSA性能，碱矿渣水泥石兼具上述各方面性能，具有优异的抗TSA性能。关键词：硫酸盐侵蚀，碳硫硅钙石，氢氧化钙，抑制措施ABSTRACTThethaumasiteformofsulfateattack(TSA)oncementbasedmaterialsismoreseriousthanconventionalsulfateattackforitcantransformC-S-Hgelincementpasteintoamushy,incohesivemasswithoutanycracksorswell.ThefactorforTSAisvariousandit’smechanismisnotclear,andthereisn’tanyeffectivepreventionmeasuresforTSAduetolackofresearch.SofurtherresearchonthemechanismandpreventionmeasuresforTSAareveryimportantforguaranteeingthedurabilityofconcrete.TheinfluencesofCa(OH)2onTSAwerestudiedbyadjustcontentofsilicafumeandlimemixedinpaste.WaterreducerandexpansionagentwereusedtolowtheporosityofcementpastetoenhanceresistancetoTSA.Thealkalinityofporesolutionswasmaintainedbynitrate(KNO3,NaNO3,LiNO3,Sr(NO3)2)toimprovetheresistanceofcementpastetoTSA.TheresistancesofASCpastetoTSAwerealsoanalysed.InordertoaccelerateTSAtocementpaste,5%(massconcentration)MgSO4solutionsandspecimenwithsizeof40mm×40mm×40mmwereus