溶胶-凝胶制备zno薄膜对含氮有机污染物的光电催化降解分析-photoelectrocatalytic degradation of nitrogen-containing organic pollutants by zno thin films prepared by sol-gel method.docxVIP

1绪论1.1研究背景及意义近年来，随着人口的不断增长和工业的发展，水资源问题已成为21世纪全球资源环境的首要问题之一，为了解决日益严重的缺水和水污染问题，不仅要加强水资源的统一管理，还要治标治本，进行水污染的控制和污染的防治。据报道，全球每年排放约500亿t的污水，其中90%未得到妥善处理，使得地球径流总量的21.4%以上都受到了严重污染。随着人类废弃物和其它生活污水的积累，越来越多的生活污水未经处理直接排放到河流湖泊中，造成大面积的污染和富营养化；来自于石油化工与炼制、造纸、印染、采矿与金属冶炼、化肥工业、食品加工等行业工业废水进入水体，对湖泊和河流的产生酸化作用，造成了水生生态系统的破坏和大量水生物种的死亡；农业灌溉过程、化肥和农药的大量使用也使地表径流的水环境面临严峻考验。水资源控制保护势在必行，对于这一领域的研究也有了显著的发展[1]。我国在这一方面也加大了研究和投资力度，近年来利用半导体材料做催化剂催化降解污染物已成为研究热点，并取得了一定的成效。半导体材料可通过光照实现光能到化学能的转化，促进有机物的合成或有机物降解。因此在降解水中的有机物、无机物脱毒，脱除氮氧化合物净化空气等方面，半导体光催化技术都取得了巨大的经济、环保和社会效益，并且越来越被人们所重视[2]，每年都有大量的相关文献报道[3]。该方法在常温常压下就可进行，操作时间短，无二次污染。除此之外，半导体光催化材料来源广泛，价格低廉，技术简单，所以越来越受到人们的热捧，也希望尽快由试验阶段向实用化阶段转换。1.2含氮有机污染物及其传统处理方法有机含氮污染物大概可以分为以下几类：胺类、硝基芳烃类、重氮和偶氮类、睛和异睛类、阱类、月亏类、酞胺类等。美国公布的129种、德国公布的120种以及我国公布的58种优先控制污染物，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、氯苯、苯酚、苯胺等。大多含有氯和氮等元素，这些物质一般有较大的毒性，而且可能产生“三致”（致癌、致畸、致突变）作用，其污染成分将长期在环境中积累，对人体健康和自然界的生态系统造成很大的威胁。一些含氮污染物具有苯环刚性结构，化学稳定性较强，不易降解。其广泛分布于土壤、地表水、地下水、自来水和水体的底泥中。它们毒性强、对水环境影响作用大。而且一般都含有氰根、酚类基团、DDT或芳香族胺、氮杂环结构。这些合成化学品通过食物链和水循环体系进入到人体中，参与人体的新陈代谢作用，还能在人体内长期积聚，一旦达到某个浓度，将对人体造成很大的危害。同时，氮氧化物是产生光化学烟雾和引起酸雨的主要因素之一。它们还会加速湖泊、水库水体的富营养化和水体质量恶化，引起“赤潮”、“水华”等现象，严重的破坏了生态平衡。含氮污染扩散到地下水前会通过土壤传递，在这过程中氮化合物的硝化作用会产生氢离子，使土壤逐渐酸化，破坏土壤团粒结构。水体中氮含量增高，水体质量下降，使大量鱼虾死亡，从而直接关系到人类的生命和健康。但它们化学性质较为稳定，生物降解性能差，能够长期残存于水环境当中，不断累积。这些有机污染物是需要着重加以关注和研究的对象。因此含氮污染物的治理研究也一直是各个学者们研究的重点，目前常用的方法有物化处理技术[4]、生物处理技术[5]和高级氧化技术[6]。1.2.1物化处理技术化学沉淀法化学沉淀法是通过向废水中投加沉淀剂，然后与溶液中氨氮发生反应，生成含氨的难溶的盐或氢氧化物从溶液中析出，从而降低水中氨氮浓度的方法。这种方法用于水中含氮污染物的去除，生成的含氮沉淀物可以作为氮肥得到有效利用。但是该方法投入大量的沉淀剂造成经济性不高；此外有的沉淀物析出之后没有适当的处置措施，对其在工程上的应用和以后的可持续发展都存在巨大的负面作用。吹脱法吹脱法包括蒸汽吹脱法和空气吹脱法，原理是将废水调至碱性，再通入空气或蒸汽到汽提塔，通过气液接触将废水中的游离氨吹脱至大气中，在利用蒸汽升高废水温度，从而提高一定pH值时被吹脱的氨的比率。用该法处理氨时，需考虑排放的游离氨总量应符合氨的大气排放标准，以免造成二次污染。该法能耗较大，不仅需要蒸汽锅炉，而且维护工作量大，所以回收利用氨来降低安装运行成本，经吹脱处理可回收到质量分数为30%以上的氨水。1.2.2生物处理技术生物处理法是利用微生物氧化、分解、吸附废水中有机物从而到达净化废水的目的。生化法由于操作简单，运行费用低，且不会引起二次污染等优点已得到了广泛的应用。常用的生化法包括好氧法和厌氧法。好氧法主要分为活性污泥法、氧化沟法、生物塘法、接触氧化法、曝气法等。但由于含氮废水存在可生化性低，对微生物又有极大的危害等问题，处理效果不佳。厌氧生物处理比其优势更大。但废水经厌氧处理后往往不达标，需串连好氧生物处理。目前，该技术主要针对的是低浓度的含氮废水，浓度一般在40mg/L以下，高浓度含氮废水需要进行大倍数稀释之后才能