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PH值对氯化钙除氟效率影响研究 　　[摘 要]主要探讨了氯化钙在结合PAC、PAM除氟工艺中pH对其反应的影响。结果表明在现有工艺流程中氯化钙与原水中的氟反应最佳pH为7.0~9.0， PAC也具有一定的除氟作用。同时在确定PAC（碱式氯化铝）、PAM（聚丙烯酰胺）的絮凝效果相同的情况下，认为调节原水pH为6.0左右加入氯化钙，效果较佳且出水pH符合排放标准。 　　[关键词]氯化钙 化学沉淀法 除氟效率 达标排放 　　本文受江苏省高校自然科学研究计划项目05KJD430163和江苏省青蓝工程人才项目及国家大学生创新项目资助 　　作者简介：石健（1972―），女，博士，南通大学化学化工学院讲师，研究方向为水污染治理及控制技术。 　　 　　一、引言 　　氟是人体必需的微量元素之一，但若长期饮用浓度高于1 mg/L的水将会引起氟斑牙病、氟骨病等。近年来随着工业的迅速发展，排氟企业增多且生产规模也日益扩大，从而导致环境氟污染日趋严重。因此如何控制水中氟离子浓度也日益受到人们的重视。国内外常用的除氟方法大致分为两类，即沉淀法和吸附法。除这两类工艺外，还有冷冻法、离子交换树脂除氟法、活性炭除氟法、超滤除氟法、电渗析等[1-5]。我国对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法[6-7]，而在该法的应用过程中pH值是一个极为重要的影响因素，它直接影响着氟离子的有效去除，值得探讨。 　　 　　二、实验仪器及方案 　　（一）实验原水水质 　　本次实验所用原水来自某微电子公司前厂区原水，其中硫酸盐（以SO42-）＜100mg/l、CODcr＜500mg/l、磷酸盐（以P计）＜100mg/l、pH=1.5~3、含氟量150~300mg/L。水样中还含有微量的丙酮、乙醇、乙二醇、光刻胶（酶类）、显影液（有机碱）、光刻胶剥离液（洗涤剂）、清洗剂、乙酸乙酯、甲醇、双氧水等。 　　（二）实验方案 　　1．实验一：取含氟原水，用NaOH调节各个原水试样的pH值，在不同的pH条件下加入相同量的CaCl2试剂及相同量的PAC(1ml)、PAM(2ml)，搅拌后测定各个试样的pH值和F浓度，并测定结果。 　　2．实验二：取含氟原水，用NaOH调节原水的pH值，在不同的pH条件下加入相同量的CaCl2试剂，测定各个试样的pH值和F浓度，先后加入相同量的PAC(1ml)、PAM(2ml)，搅拌后测定各个试样的pH值和F浓度，并测定结果。 　　3．实验三：取含氟原水，测定含氟量，用NaOH调节原水的pH值，在原水不同的pH条件下加入相同量的CaCl2试剂，用NaOH调各试样的pH值,使之在8.4左右，先后加入相同量的PAC(1ml)、PAM(2ml)，搅拌后测定pH值和F浓度，并测定结果。 　　 　　三、实验结果及讨论 　　本实验取pH值为2.4 ，氟离子浓度为314mg/L的原水，分别采用实验一、实验二及实验三中所述的方法及步骤进行实验，用NaOH调不同的pH，加入氯化钙，再加入PAC、PAM，静置沉淀，测定上清液中氟离子浓度。实验结果分别如下： 　　（一）pH对CaCl2反应的影响 　　为了考察实验所用原水在采用氯化钙沉淀法除氟过程中，不同的pH条件对最终除氟效率的影响效果，故设计了实验方案一，其结果如图1所示 　　由图1结果可以看出，对于不同pH的原水，在其它操作条件相同情况下，氯化钙的除氟效率是不同的。氯化钙与原水中的氟反应最佳pH为7.0~9.0，氟的去除率可达到95%以上，由水样1、10可以看出，当pH10或pH5时，F的去除率则会大幅降低，这可能的原因是(1)在酸性条件下，H+与F-形成HF、HF-2等降低了F-浓度， (2)当pH值过高时，Ca2+与OH-形成Ca(OH)2使Ca2+降低，导致残余氟浓度升高。 所以氯化钙与氟的反应要在适当的pH环境下才能反应充分，也就是说pH值对反应是有着重要的影响的。 　　由于整个处理工艺流程中还涉及PAC的投加，且PAC为酸性，其pH值一般为3.0左右，这使得在水中加入PAC后，最终出水的pH值将小于6，而使水样达不到合格要求。为了比较pH值对单独加入氯化钙及对整体工艺流程的影响及保证出水达到要求，在实验一的基础上进一步缩小了氯化钙与氟反应的最佳pH范围，设计了如实验二所述的实验方案，实验结果如图所示，其中图2为处理流程第一步只加入氯化钙后的F的去除率，图3为整个处理流程结束后所取得的F的去除率。 　　 　　从图中看出，实验二进一步缩小了氯化钙与氟反应的最佳pH范围，可以看出当原水的pH为7.0~8.0时，第一步加入氯化钙去氟后试样中的氟含量较低，除氟率较高；当pH值为9时除氟效率为最低。由于处理工艺流程中还需加入PAC及PAM，因为铝盐本身为两性，故pH值对PAC在混