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pH电极研究进展 　　摘 要：pH值是溶液重要的物理化学参数之一，对于溶液pH值的测量具有重要的意义。监测pH值的方法较多，其中pH电极是最为简单快捷的方法，该文主要总结目前应用的各种pH电极的优缺点，并对pH电极的发展进行展望。 　　关键词：pH电极 金属/金属氧化物 pH传感器 　　中图分类号：TG146 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2015）08（b）-0042-02 　　pH值是溶液的重要物理化学参数，在化工、医药等领域需要测量pH值。溶液的pH值是指溶液中氢离子活度的负对数值，可表示为。测定溶液pH值的方法主要有利用pH指示剂、pH试纸、pH电极。其中pH电极是最常用的测试pH值方法。 　　随着科技的发展，pH电极的种类有很多，主要有传统pH电极、pH传感器、金属氧化物pH电极等，该文对各类pH电极进行了总结。 　　1 传统pH电极 　　1.1 玻璃pH电极 　　目前用于实验室用于测量pH值的电极是玻璃pH电极。测量pH值的电池组成为SCE||试液|玻璃膜|内参比溶液|AgCl， Ag[1]。玻璃pH电极作为离子选择性电极，具有灵敏度高、测量速度快、选择性高等优点。但是在实际应用过程中也存在部分缺陷[2]，使用前需要活化一段时间，在碱性强的溶液中存在钠误差，用Li+代替玻璃膜中的Na+可以减小钠误差但不能排除，在酸性溶液中存在酸误差，不能在高温、高压和含F-溶液等条件下使用，而且机械强度较低易破损，微型化困难，不能用于微区环境pH的测量。 　　1.2 氢电极 　　氢电极是基准电极，在酸性溶液中氢电极的电极表示式是H+|H2（g）|Pt，在碱性溶液中氢电极的电极表达式是OH-|H2（g）|Pt[3]。氢电极精度高但是其电极装置和使用比较复杂，要求苛刻，铂黑容易被杂质污染，在实际测量中应用较少。 　　1.3 醌氢醌电极 　　醌氢醌电极是对氢离子可逆的氧化还原电极，其电极表达式是Pt|C6H4O2，C6H4（OH）2，H+。醌氢醌电极的结构简单易于操作。但是该电极在pH8.5的溶液中电极电势不稳定，不能用于强碱性溶液pH值的测定，使用温度不能超过30 ℃，容易被溶液中的氧化剂和还原剂干扰，在实际测量中应用较少[4]。 　　2 pH传感器 　　pH传感器时为适用不同测试条件而开发的精确测量pH值的装置。其种类较多，主要有化学修饰pH传感器、光导纤维pH传感器、H+敏感场效应晶体管pH传感器、酶pH传感器。 　　2.1 化学修饰pH传感器 　　化学修饰pH传感器是为改进电极的选择性和抗污染性能而在电极表面进行修饰。常用有机聚合物进行修饰，在打磨光亮的基体电极上利用物理或化学方法沉积有掺杂剂的聚合物[5]。基体电极材料主要有石墨电极、金属电极、具有导电性的非金属电极，选择的聚合物主要有聚氯乙烯、聚苯酚、聚苯胺、聚吡咯等。聚氯乙烯膜具有较好的稳定性和较强的机械性能，常被用于制备化学修饰电极。赵丽平等[6]人研制了以N，N，N，N-四甲基乙二胺作为掺杂剂的聚氯乙烯膜H+传感器，在pH1.36～13.04有良好的线性响应，且对钠、钾、钙等离子有良好的选择性。黄杉生等[7]人利用电化学方法将氨基苯酚聚合薄膜修饰在铂丝电极表面制得pH传感器，该电极具有良好的电化学性能且能够用于人体血清试样pH值的测量。 　　2.2 光导纤维pH传感器 　　光导纤维pH传感器是利用对H+有响应特性的化学物质在不同pH值条件下产生不同的光学可逆变化或光谱特征实现对溶液pH值的监测。按照与特定化学物质相互作用产生的光信号特征，该类传感器主要分为荧光式、光吸收式、反射光式。荧光式光导纤维pH传感器主要依靠荧光指示剂如荧光胺、氨基荧光素、钌（Ⅱ）吡啶络合物等，通过监测荧光指示剂的荧光强度来测定溶液的pH值。光吸收式光导纤维pH传感器利用pH敏感试剂如甲酚红、氯苯酚红等作为指示剂，采用消失波技术研制了检测范围较宽的pH传感器。反射光式光导纤维pH传感器在电极表面利用胺化聚苯乙烯、丙烯酸丙烯酰胺共聚物等聚合物对反射光增强，通过监测反射光实现对pH的监测。 　　2.3 H+敏感场效应晶体管pH传感器 　　H+敏感场效应晶体管pH传感器监测pH值的原理是金属氧化物半导体场效应晶体管（MOSFET）中的金属栅极被氢离子敏感膜替代，在参比电极和敏感膜间施加电压，氢离子敏感膜与溶液接触界面上感应出对H+响应的能斯特电位。H+敏感场效应晶体管pH传感器具有灵敏度高、响应速度快、易微型化等优点引起广泛关注。但是其易受光电干扰，使用寿命较短、需要不断维护，长时间实时在线监测收到限制。 　　2.4 酶pH传感器 　　酶pH传感器是利用酶的高选择性和催化性，将其固定在选择性电极上制成能够测定pH值的传感器，但是酶的固定化技术