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从专利技术角度谈咔唑肟酯类光引发剂的发展现状 　　摘 要：文章通过专利检索和数据统计对国内外专利申请情况进行了分析，采用多种分析方法，揭示了咔唑肟酯类光引发剂的发展现状和趋势，以期为我国相关化工企业提供有价值的参考。 　　关键词：咔唑；肟酯；光引发剂；专利 　　中图分类号：TQ630.49 文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2018）20-0016-04 　　Abstract： Based on patent retrieval and data statistics， this paper analyzes patent applications at home and abroad， and reveals the development status and trend of carbazoxime photoinitiators by various analytical methods， in order to provide valuable reference for the related chemical enterprises in China. 　　Keywords： carbazole； oxime ester； photoinitiator； patent 　　引言 　　紫外光固化技术是以紫外光为能源，促使液体物料快速转变为固体的过程，在节能、环保、高效生产等方面体现出来了巨大的优势[1]。在我国节能减排压力急剧增大的经济发展时期，减少油墨、胶粘剂、涂料中的挥发性有机溶剂已经成为必然的趋势，紫外光固化技术正是解决这一问题的有力措施之一，而新型光引发剂的开发则是其中的核心技术[2]。根据反应机理，光引发剂可分为可见光引发剂[3]、水溶性光引发剂[4]、高分子光引发剂[5]以及双光子光引发剂[6]等，其中，双光子光引发剂已在近年来成为研究的主流。 　　咔唑分子是一个较大的共轭体系，具有良好的刚性共轭平面和电子离域性，因此带来较强的分子内电子转移性能，将其作为共轭中心引入到双光子引发剂中，成为了光引发剂的研究热点[7]。21世纪以来人们逐渐发现，在肟酯化合物中引入了咔唑基团，当咔唑环接上共轭的芳香酰基和肟酯吸电子基团后，共轭链增长，分子内电子转移程度增大，从而提高了双光子的吸收截面，使其具有较好的光引发反应特性，从而显示出十分广泛的商业化应用潜力。 　　1 专利申请整体情况 　　为了解国内和国外的申请量趋势，通过对不同年份的咔唑肟酯类光引发剂的国内外专利申请量进行分析。在国外的专利申请从2003年开始，逐渐步入快速发展期，直到2008年年申请量达到顶峰，并在之后的几年一直维持在年申请量60-70件的水平上，说明发展进入了平稳期。与国外先进技术的发展所不同的是，在中国直到2009年才出现了该领域的专利申请，而且每年的申请量并不大。 　　通过对检索到的相关专利文献的申请国别进行统计，得到如图1所示的咔唑肟酯类光引发剂专利申请量的区域分布。从图中可以看出，日本在咔唑肟酯类光引发剂领域的专利申请量高居全球首位，并占据了全球总申请量的67%，领头羊的态势十分明显；其次是韩国的专利申请量，占了全球总申请量的12%；接下来是分别是美、欧、中国和中国台湾地区，均仅占有较小的份额。其中，日韩申请占据了近八成份额，表明该技术的专利申请集中度很高；可以毫不夸张地说，东亚是咔唑肟酯类光引发剂的技术核心区。 　　虽然该技术的起源并非出现在日本企业，但是其应用主要集中在显示成像及印刷设备领域，这是因为相关产业在日本蓬勃发展，拥有众多大型企业，他们敏锐地抓住了这个机遇，??2003年起迅速在全球专利市场占据了半壁江山。2003-2008年的5年间，咔唑肟酯类光引发剂专利申请量从4件一跃而升至65件，揭示了这几年是咔唑肟酯类光引发剂技术在日本的快速发展期；2008年后年申请量稍有回落，并逐渐稳定在了40件左右，说明该技术进入了平稳发展期。与此对应的是该技术在韩国的发展，虽然2003年出现了第一件相关专利的申请，但是直到2006年，该技术才正式在韩国兴起。在日本快速发展咔唑肟酯类光引发剂技术的同时，韩国的发展稍显滞后；直到日本进入了回落期，韩国才呈现出了上涨的趋势，并在2010-2013年逐渐开始挤占市场的份额。 　　与日韩的强势发展相比，咔唑肟酯类光引发剂专利申请量在中国不甚可观。这一方面说明中国未形成该技术应用领域的稳定的产业链，另一方面也体现了中国相关企业对专利的关注度不够。然而从2009年起，该主题的专利申请在中国一直维持着一定的年申请量，这也说明在国外的汹涌大潮下，中国正在努力地开辟专利市场，尽管现阶段暂时难以获得成效；对于将来的发展，可能需要对新的应用领域进行开发，以把握未来的动向，这也需