固相膜萃取―高效液相色谱法对饮用水中农药残留检测分析.docVIP

固相膜萃取―高效液相色谱法对饮用水中农药残留检测分析 　　摘 要：本文的目的旨在建立固相膜萃取―高效液相色谱法以测定饮用水中呋喃丹、灭多威、速灭威、残灭威、甲萘威、涕灭威、抗杀虫威、异丙威、猛杀威、硫双威、仲丁威、杀虫威等12种氨基甲酸酯类农药残余量的方法。在此期间所采用的方法是将水样真空抽滤，用乙酸乙酯洗脱滤膜，得到的洗脱液经过甲醇溶解和氮气吹干，这一系列步骤所形成的方法称之为高效液相色谱测定法。试验结果表明农药的线性区间为0.05mg/L～25.0mg/L，且相性相关系数较高；平均回收率在59.3%～97.3%之间，精密度小于7.5%；检出限为0.31mg/L～1.25mg/L且最低检测浓度范围为0.005mg/L～0.019mg/L。此类数据表明本文所提出的方法样品前处理便捷，并且能够降低有机试剂的用量。 　　关键词：高效液相色谱法；固相膜萃取法；水；氨基甲酸酯 　　0 引言 　　农药广义上的概念是指化学合成或来源于天然产物、生物及利用生物技术产生的一种或几种物质的混合物及其制剂，它的作用是消灭、控制或预防危及农林业的病、虫类、草等有害生物。根据其物质构成来源可分为无机农药、微生物农药、有机农药、植物性农药等。氨基甲酸酯农药属于有机农药其中的一种，它主要应用于蔬菜和粮食水果中，是目前国内使用量较大的杀虫剂之一，具有分解快、效果好、杀虫范围广、对人体毒理性低等优点。但由于氨基甲酸脂类农药的广泛使用，可造成地下水和其他饮用水源的污染，从而形成饮水安全隐患，因此展开饮用水中该物质的残留检测显得尤为重要。 　　对于饮用水水样，常见的处理方法有固相萃取法、固相膜萃取法、液-液相萃取法和固相微萃取法等，而饮用水属于大体积水样，一般使用固相膜萃取法较为合适[1]。此法的原理是把萃取膜放置并固定在圆盘中，同时抽滤水样，此时目标化合物即被吸附于萃取膜上，最后用合适的溶剂洗脱后测定。对于氨基酸甲酯类农药的测定，我国GB5750采用甲萘威的高效液相色谱法和呋喃丹测定方法[2]。本文结合水样和农药的处理及测定方法，采用固相膜萃取法来处理生活饮用水样，高效液相色谱法检测饮用水中12中氨基甲酸酯类农药的残留，该法具有萃取速度快、富集倍数高、易于普及、检测效率高金和分离效果好等特点。 　　1 试验材料与方法 　　1.1 仪器及试剂 　　所采用的仪器有：德国生产的涡旋混匀器（IKAvortexgenius3型）；美国supelco公司生产的固相萃取膜（ENVI-18DSK47mm型）；美国OrganomationAssociates公司生产的氮吹仪（N-EVAP111型）；美国生产的Agilent1200高效液相色谱仪（配DAD检测器）。 　　制备标准的储备液：称取0.0250g相关标准物质，再用甲醇进行溶解并将容量固定至25ml，得到的贮备液浓度为1000mg/L，并在温度为4℃条件下保存。其中所用的甲醇为HPLC级别，所用水样为超纯水。而相关标准物质指的是氨基酸甲酯类物质，它包括速灭威、灭多威、涕灭威、残灭威、甲萘威、抗芽威、杀虫威、异丙威、呋喃丹、硫双威、仲丁威等（纯度大于99.5%）。 　　1.2 试验方法 　　1.2.1 色谱条件 　　所采用的AgilentTC-C18柱相关参数详见表1。 　　其中甲醇―水梯度洗脱程序见表2。 　　1.2.2 样品前处理 　　抽滤：过滤器中装入C18固相萃取膜，接着用10ml乙酸乙酯、15mlpH3、5ml甲醇的水活化，最后使用真空泵抽滤，使得液面恰好覆盖薄膜表面为止。 　　洗脱：用15ml乙酸乙酯分成三次洗脱，收集洗脱液装入20ml离心管中，接着用5ml乙酸乙酯清洗瓶壁残留物质，同时合并至离心管。 　　分析：HPLC分析。 　　1.2.3 测定标准曲线 　　使用7：3甲醇-水对50ml/L的氨基甲酸酯标准溶液加以稀释，配合成浓度不等的标准系列（0.1mg/L～25mg/L），过滤时采用0.45μm针头进行过滤，按照1.2.1小节中提及的条件进行HPLC分析。结果表明12种氨基甲酸酯在该区间内具备良好的线性关系，其中相关系数r≥0.999，标准色谱图如图1所示。 　　2 结果与分析 　　2.1 色谱条件的优化 　　2.1.1 色谱柱的确定 　　分别选用AgilentHC-C8和AgilentHC-C18两种色谱柱进行对比试验，结果表明，后者分离12中氨基甲酸酯的效果较为明显，因此本文采用AgilentHC-C18作为分析柱。 　　2.1.2 如何选择洗脱程序 　　经过预先的试验，表明在对氨基甲酸酯各组成成分洗脱分离时，流动相只需要使用甲醇-水即可获得良好分离效果的色谱波峰。 　　2.1.3 确定DAD检测波长 　　对12中氨基甲酸酯混合标准溶液在不同范围