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基于绿色溶剂天然产物提取技术研究进展 　　摘要：介绍了超临界CO2、水、室温离子液体和低共熔溶剂、生物质基溶剂、天然油脂、定制合成的绿色溶剂和混合绿色溶剂7类基于绿色溶剂的提取方法及应用进展，并对这些技术的优缺点及存在问题进行分析，同时也指出天然产物提取产业的几个发展趋势。 　　关键词：天然产物；绿色提取；绿色溶剂；超临界CO2；生物基溶剂；定制合成的绿色溶剂 　　中图分类号：TQ028 文献标志码： A 　　文章编号：1002-1302（2016）09-0283-04 　　传统的天然产物提取技术具有能耗高、大量使用石化溶剂、污染环境和提取率低的特点。随着各国对环境问题的重视和人们对“绿色”“天然”产品需求的不断增加，天然产物高效绿色提取技术越来越受到研究者的重视。与天然产物密切相关的制药，食品和化妆品产业都在寻求开发绿色高效的天然产物提取技术，因而各类绿色提取方法不断涌现。2012年，Chemat等提出“天然产物绿色提取”的定义为“发现或设计提取工艺，减少能耗，使用可代替（或绿色）溶剂和可再生天然产物，并得到安全高质量的提取物产品”，从能耗、溶剂、提取原料和产物角度综合地对天然产物绿色提取过程进行阐释[1]。因为绝大多数的提取技术都须要使用溶剂作为媒介，溶剂及其相关提取技术的选择很大程度上决定了提取过程的能耗和提取产品的质量，因此提取方法的“绿色”主要体现在“溶剂”上，本研究主要从溶剂的角度对现有的基于绿色溶剂的天然产物提取技术进行综述，介绍与这些绿色溶剂相关的提取方法及最新应用进展。 　　1 基于绿色溶剂的天然产物提取技术 　　对于天然产物绿色提取技术，主要利用场辅助技术达到高效提取的目的，而“绿色”主要体现在提取溶剂的绿色化，即在提取过程中使用绿色溶剂或可替代溶剂。常用的场辅助技术包括微波场（如微波辅助萃取）、超声场（如超声辅助萃取）、电场（如高压脉冲电场提取）、热场（如加热回流提取）和压力场（如超临界流体萃取）等，这些场辅助技术目前都已有从实验室到产业化的设备。在提取过程中，即可使用单一场辅助技术，也可使用耦合场辅助技术来协同强化提取过程，如超声强化超临界提取[2]、超声微波协同萃取[3]等。目前研究应用的绿色溶剂主要包括水、超临界CO2、生物质基溶剂、室温离子液体和低共熔溶剂、天然油脂和定制合成的绿色溶剂等。在天然产物提取过程中，既可使用上述的单一绿色溶剂，也可使用混合绿色溶剂。除了这些绿色溶剂，无溶剂过程作为绿色化学的重要组成实际可看成是最好的“绿色溶剂”。 　　1.1 无溶剂提取法 　　在古代，无溶剂提取法就已经应用在了天然产物的提取制备中，如利用压榨法获得橄榄油等植物油或柑橘类精油。现代无溶剂提取技术所借助的场辅助技术主要有微波辅助技术、脉冲电场辅助技术等[4]。目前，无溶剂提取方法主要集中于微波辅助提取领域，如无溶剂微波提取法[5]和微波重力氢扩散[6]，提取原理主要是利用植物原料中的原位水作为溶剂提取水溶性成分或利用原位水变成水蒸气与精油一起馏出，所以须要提取原料保持一定的含水量。无溶剂微波提取法已用于多种挥发油的提取中，如花椒挥发油[7]、孜然挥发油[8]和肉豆蔻挥发油[9]等。无溶剂微波辅助萃取目前已有工业化的提取设备。 　　1.2 超临界CO2提取法 　　超临界CO2具有不可燃、无毒、稳定、无色无味、所提取产品后续分离简便和选择性高的特点，而超临界CO2极性小、不适于提取极性较大化合物的问题也可通过加入极性夹带剂如水和乙醇等得到改善，是天然产物“理想”的绿色提取溶剂。超临界CO2提取技术在天然产物提取中的应用已有不少综述介绍[10-11]。超临界CO2提取技术已广泛应用在饮料、食品、香料和化妆品产业中。 　　1.3 以水为介质的提取方法 　　水是最常见且廉价的绿色溶剂，在不同温度和压力下，可呈现不同的物理形态，如冰、液态水、水蒸气、亚临界水和超临界水，其中液态水、水蒸气和亚临界水都已应用于各类天然产物的提取，超临界水因其操作温度太高（374 ℃），不少天然产物为热敏性成分，一般不采用超临界水进行提取。 　　1.3.1 以液态水为介质的提取法 液体水主要针对天然产物中极性较大的成分，如黄酮类成分、多糖类成分等。常用的场辅助技术有超声辅助、微波辅助、高压脉冲电场辅助等。利用液态水提取的方法也包括双水相萃取法，在天然产物的提取中应用也较为广泛[12-13]。 　　1.3.2 以水蒸气为介质的提取法 利用水蒸气的提取法主要为水蒸气蒸馏，主要用于天然植物中精油的提取。其中，水蒸气蒸馏在实验室和工业化生产精油中都用得比较多。近年来，还出现一类利用高压水蒸气快速降压提取精油的方法，称为快速可控压力下降提取法（instant controlled pressure drop extra