Ti金属表面纳米管阵列的可控制备与优化-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 上海交通大学硕士学位论文 上海交通大学硕士学位论文 Ti 金属表面纳米管阵列的可控制备和优化 摘 要 钛和钛合金因具有优良的生物相容性、生物惰性、高强度、弹性模 量与骨模量接近等优点，而成为生物医学领域令人瞩目的假体材料。钛 合金假体在人体内与骨之间为机械性的连接，而不是强有力的化学键结 合方式，为了进一步改善植入假体的生物相容性、抗磨损和腐蚀性能， 有必要对钛合金进行表面改性。在钛和钛合金表面原位生长 TiO2 纳米管， 可作为药物负载部位和成骨细胞的生长点，通过改变实验条件调控 TiO2 纳米管的管径、管长，以便实现对药物的载/释过程的更好控制。 在本文中，通过电化学阳极氧化法在纯 Ti 表面制备 TiO2 纳米管，分 别在水基和有机电解液中，研究氧化电压、时间对 TiO2 纳米管形貌的影 响。研究发现在 0.5wt% HF 电解液中，氧化电压在 10-25V 之间，均可制 备出 TiO2 纳米管。随着氧化电压的增大，由于电场强度在水平和竖直方 向上的分量不断变大，纳米管的管径和管长都不断增大。氧化时间会影 响纳米管的管长，随着氧化时间从 30min 增加到 120min，纳米管的长度 从 187nm 增大到 279nm。由于水基电解液中 H+ 浓度高，溶液腐蚀性较 强，使得纳米管阵列不规则，存在较多的缺陷，并且纳米管长度较小。 采用含有 0.09M NH4F 的乙二醇/水（醇水比=9:1）制备出了结构规则、 第 I 页 第 第 II 页 万方数据 长度更长的纳米管阵列。 与在纯 Ti 上制备的纳米管阵列相比，利用 Ti-35Nb-2Ta-3Zr 合金得 到的纳米管阵列，表面粗糙度高，且纳米管中含有 Nb, Ta, Zr 合金元素。 以含有 0.09M 的 NH4F 的乙二醇/水作为电解液，得到的纳米管阵列管径 尺寸均匀。当保持其他实验条件不变时，将电解液更换为 1M H3PO4 和 0.5wt% NaF，得到的纳米管管径大小各异，说明纳米管管径尺寸与电解 液的成分有关。 此外，本文研究了 Ti-35Nb-2Ta-3Zr 合金变形度对纳米管形貌、物相 结构的影响。随着合金变形度的增大，其自腐蚀电位不断正移，耐电化 学腐蚀能力逐渐增强，纳米管的管径不断变小。将纳米管进行 450℃?3h 的热处理，得到晶态的 TiO2 锐钛矿相，由于点阵畸变能的存在，使得未 变形的合金形成的 TiO2 纳米管中晶粒尺寸比变形的大；但由于受纳米管 壁厚的限制，随着合金变形度的增大，晶粒尺寸有变大的趋势。 最后，我们对 TiO2 纳米管结构进行了结构优化，采用两次阳极氧化 法制备了高度有序的 TiO2 纳米管阵列，通过多次阳极氧化，制备了多层 TiO2 纳米管结构，为后续的药物载/释提供材料基础。 关键词：人工关节；钛和钛合金；阳极氧化；二氧化钛纳米管；药物载/ 释 第 第 PAGE VII 页 万方数据 THE CONTROLLABLE PREPARATION AND OPTIMIZATION OF NANOTUBE ARRAYS ON TI AND TI ALLOY ABSTRACT Ti and Ti alloys are widely used as the implants in biomedical filed due to its good biocompatibility, bio-inertness, high strength, modulus closing to bone’s modulus. One key problem of implanting joint prosthesis into human body is that titanium prosthesis does not bind to bones well; thus, it’s necessary to modify the surface of titanium implants for improving its biocompatibility. Recently, vertically grown TiO2 nanotubes on Ti and Ti alloys have been developed. The tubular structure can serve as the site of drug loading as well as the growing point of osteoblasts, and we can control the diameter and length of nanotube by altering the experim