“Click”反应制备超支化共轭聚合物-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘 要 摘 要 芴及三聚茚类聚合物由于其高效的蓝光发射，已成为高分子发光材料研究的热点之 一；超支化聚合物具有独特的性质及合成方法简单，越来越多的应用到高分子合成的领 域中；―Click‖反应原料来源广，操作简单等诸多优点，成为高分子合成的又一途径，因 此，用―Click‖反应合成含芴及三聚茚结构的超支化聚合物在共轭聚合物中引起广泛的研 究。 本文主要进行以下几个方面的研究： 1.通过―Click‖反应合成了几种含芴单元的共轭聚合物。以芴为起始原料，合成了 N3-Ar-N3 和 C≡C-Ar-C≡C 类单体，分别以 DMF 和 THF 为反应溶剂，通过 Cu+催化得到 聚合物。芴单元具有良好的溶解性和发光效率，芴单元的引入使反应易得到高分子量的 聚合物；大部分报道的―Click‖反应制备的共轭聚合物在薄膜中几乎不发光，而―Click‖ 反应合成的含芴单元的共轭聚合物在溶液中发射蓝光，在薄膜中也有一定的荧光发射。 聚集对薄膜中荧光发射影响非常大，文中以不同浓度的聚合物和聚苯乙烯（PS）共混甩 膜，研究聚集对发光性能的影响。新合成的聚合物具有良好的热稳定性，热分解温度在 300 ℃以上；DSC 结果显示，线性聚合物在 300 ℃以内没有明显的相转变，保持一种 稳定的无定型态，对于提高材料的发光效率是有利的。 2.合成含 1，2，3-三唑结构的可溶性共轭超支化聚合物（hb-PTAS）是一个新的挑 战。本文采用 A2+B3 的方法合成了一系列可溶性共轭超支化聚合物，其数均分子量(Mn) 和分子量分布指数分别为(1.2-3.3)×104 和 1.7-3.0。实验中，端基为叠氮化合物 A1-A4 和 端基为炔化合物 B1 分别为 A2 和 B3 单体；采用―Click‖反应中的 Cu+催化，THF 和水为 反应体系，在室温条件下通过控制反应时间来控制分子量的大小，得到了含 1，2，3- 三唑结构的可溶性共轭超支化聚合物 hb-PTAS(1-4)。这些聚合物溶于普通的有机溶剂， 发蓝光；由于聚集的影响，在固体薄膜中发黄光和蓝光。聚合物用差示扫描量热法（DSC） 和热重（TG）分析结果显示，聚合物在 25-300 ℃以内没有明显的相转变，热分解温度 在 330 ℃以上。 关键词 ―Click‖反应 Cu+催化 三聚茚 超支化聚合物 I Abstract Abstract Recently，conjugated polymers containing Truxene and fluorene units have attracted widespread interest in the field of polymer owing to their effective blue light-emitting.Hyperbranched polytriazoles are more and more used to the field of polymer,because their special properties and synthesis easily. ―Click‖ is a new and easy approach to synthesize conjugated polymers.So,hyperbranched polymers which are synthesized by ―click‖ chemistry and contain Truxene and fluorene units have been widely investigated in conjugated polymer system. In this paper a series of conjugated polymers containing fluorene units were synthesized by ―Click‖ chemistry. The monomers of N3-Ar-N3 and C≡C-Ar-C≡C were synthesized Starting from fluorone, the polymerization were carried out through Cu+ catalysis in solvent DMF and THF. High molecular weight polymers were easy obtained because of the introduction of easily soluble fluorene. Most polymer prepared ―Click‖ chemistry were nonfluorescent in the solid sta