“Click”反应制备超支化共轭聚合物高分子化学与物理专业论文.docxVIP

第 第 1 章 前 言 河北大 河北大学理学硕士学位论文 PAGE PAGE 13 PAGE PAGE 10 第 1 章 前 言 1.1 有机共轭材料 1.1.1 有机共轭发光材料及其研究现状 有机光电材料由于其特殊的光电性质，一直受到广泛关注，已广泛应用于有机发光 二极管、有机晶体管、有机太阳能电池、有机存储器等领域。电致发光主要是荧光体在 外加电场作用下受到电流和电场的激发而发光的现象，是一个将电能转化为光能的发光 过程。 1987 年，美国柯达公司的 Tang 等人[1]以芳基二胺为空穴传输层，以八羟基喹啉为 发光层，成功制备了开启电压低、亮度高的的有机发光器件。该器件在低于 10 伏的电 压下获得了超过 1000 cd/m2 的亮度和 1%的外量子效率，这一开创性成果结束了有机电 致发光器件电压高、亮度低、效率低的不利局面，开创了有机电致发光材料的新纪元。 有机小分子发光材料纯度高，荧光量子率高，但器件制备繁琐、成本高、热稳定性差且 易于结晶而产生相分离，影响器件的发光效率和使用寿命，使有机小分子电致发光材料 的应用受到一定限制。 1990 年，英国剑桥大学卡文迪实验室的 Burroughes 和 Friend 等人[2]第一次成功制 备了聚苯撑乙烯（PPV）类的发光二极管，展示了高分子聚合物材料在发光二极管方面 的应用。该器件在 14 伏特的电压下发射出黄绿色光，器件效率达到 0.05%，由此开创 了共轭聚合物材料研究的新热潮。和有机小分子相比，共轭聚合物可以通过溶液甩膜或 涂膜的方法得到大面积的发光器件，具有更好的热稳定性、机械加工性能和成膜性，制 作成本低，操作简单。另外，共轭聚合的发光颜色易于调控，发光范围可以覆盖从蓝光、 绿光到红光的整个可见光区[3-5]。但也有一定局限性，聚合物发光材料纯化困难且全色 显示技术并不成熟。 聚芴(polyfluorene，PF)被认为是最有应用前景的一大类蓝光材料，得到了广泛的研 究[6-11]。其单体芴的 2，7，9 位很容易进行化学修饰，可以得到多种芴的衍生物，进而 可以通过聚合得到具有不同结构的共轭聚合物。大量研究表明，聚芴类的共轭聚合物有 较好的稳定性，易于通过化学结合修饰等手段调节其发光性质，还具有很高的溶液和固 态光量子效率[12-14]。 1989 年，Fukuda 等人[15]用三氯化铁氧化偶联芴合成了最早的聚芴，但所得到的聚 芴的分子量偏低，而且残留的铁离子对激子吸收很强，导致了聚合物无法发光。 1990 年，Suzuki 等人[16]用 suzuki 方法合成了分子量分布较窄、分子量较高的聚芴， 荧光量子效率和稳定性都很好。 1991 年，Ohmori 等人[17]首先发表了将聚芴用于电致发光的单层器件的文章，他们 以聚（9，9-二己基芴）（PHF）为发光材料制作器件，其发光光谱较宽，最大发射波长 在 470 nm 处。 自此，很多研究小组合成了大量的聚芴类的发光材料，如图 1.1，成功制备了高亮 度的发光器件。但基于聚芴类的共轭蓝光材料在使用过程中存在一个普遍的问题，在对 其固体薄膜进行热处理时，其发光光谱会出现一个低能量的绿光带，严重影响了材料的 进一步工业应用。绿光发射带的产生是一个复杂的过程，它的产生根本原因目前尚存在 争论，但以下两个个事实是比较明显的： 一、绿光发射带的产生与凝聚态有关[18]，即在固体薄膜状态下特别是受外界刺激(如 加热或通电的情况)下表现得更加明显。 二、大量芴酮缺陷[19-21]的存在会产生明显的猝灭作用，这个作用对绿光发射带的影 响大小与芴酮的含量多少有关。 三聚茚是一个高度对称的稠环芳烃，其 2，5，7，10，12，15 位很容易进行化学修 饰，并可以作为结构基元构筑新型有机共轭功能材料，如共轭超支化功能材料，产生独 特的光学和光电子学行为。 1.1.2 有机共轭导电材料及其研究现状 高分子长期以来一直被视为优良的绝缘材料，直到 1977 年，日本白川英树等人[22] 才首次发现用五氟化砷或碘掺杂的聚乙炔薄膜具有金属导电的性质，其电导率达到 10 S/m。自此，导电聚合物材料科学有了很大的进展，对导电聚合物的结构和性能有许多 新认识，研究较多的有聚乙炔（Polyacetylene，PAC）、聚吡咯（Polypyrroles，PPY）、 聚噻吩（Polythiophenes，PTH）、聚苯胺（Polyaniline， PAN）、聚对苯（Polyparaphenylene， PPP）、聚并苯(Polyacenes，PAS)等。 目前，共轭导电聚合物主要用于导电材料，太阳能电池，二次电池等领域。共轭导 电聚合物主要用于对导电性能要求低的领域，作为抗静电添加剂、电磁波屏蔽材料等。 共轭导电聚合物作为太阳能电池的